Die Ursache des Konzentrationseffekts der \val3rigen Salzlo'sungen usw. gf) 



Natriumsalizylat. 12,5 cc Salizylaldehyd wurden mit 50 cc einer 1 / lo 

 molek. Losung dieses Salzes durchgeschiittelt, ebenso dieselbe Menge 

 Aldehyd mit 50 cc einer ! / 2 molek. Losung. Die Leitfahigkeit stieg 

 hierdurch von 0,7 rezipr. Megohm auf 2,56 bei x /io m l e k. und 14,4(5 

 bei */2 molek. Losung. In diesem Falle ist also die Anderung der Leit- 

 fahigkeit etwa ebensogroB wie die Anderung der wiiBrigen Konzentra- 

 tionen (14,46 : 2,56 = 5,6 : 1, waBr. Konzentr. 5 : 1). 



Zum Beweise dafiir, daB Natriumsalizylatlosungen so gut wie keinen 

 Konzentrationseffekt zeigen, sei angefuhrt, daB die Kette : 



7,0 molek. Natr.-Saliz. /Salizylaldehyd / ] / molek. Natr.-Saliz. 



nur eine Kraft von 0,005 Volt hat. 



Diese Messungen zeigen, da 6 die Proportional i- 

 t a t der I o n e n g e h a 1 t e (von Wasser und dem ,.01") und elektro- 

 inotorischer Konzentrationseffekt Eigenschaften 

 .s i n d , die sich ge gen sei tig ausschlieBen. 



9. Berechnung des Konzentrationseffekts aus Leitfahigkeitsmessungen. 



Es ist auch moglich, diese Beziehungen quantitativ zu verfolgen. Es be- 

 steht indes wieder die Schwierigkeit, daB bei der Berechnung des Kon- 

 zentrationseffekts als Phasengrenzwirkung nie die gesamte lonenkonzen- 

 tration eingesetzt werden darf, vielmehr kommt es nur auf die Konzen- 

 tration des einen bestirnmten Ion an, welches beiden Phasen gemeinsam 

 ist. Andererseits liefern uns Leitfahigkeitsmessungen immer nur einen 

 Anhalt fur die Gesamtionenkonzentration, also bei einem mit Salzlosung 

 geschiittelten ,,01" den Gehalt an Salzionen und denjenigen lonen, die 

 schon vorher in dern ,,O1" vorhanden waren. 



Man konnte anneh:nen, dafi der Leitf ahigkei tszuwachs nach dem Schiit- 

 teln de rj e n i gen lonenkonzentration, auf welche es ankommt, proportional sei. Diese 

 Annahme ist indes nur dann ungefahr richtig, wenn der Leitfahigkeitszuwachs er- 

 heblich grofier als die urspriinglich vorhandene Leitfahigkeit ist , denn die lonen- 

 konzentrationen beeinflussen sich auch gegenseitig. Eine rechnerische Beriicksichtigung 

 dieser Beeinflussung mufi hier als zu kompliziert bei unseren unvollkommenen Kennt- 

 nissen unterbleiben ; nur bei groBem Leitfahigkeitszuwachs kann eine annahernde Be- 

 rechnung durchgefuhrt werden. 



UnterdieseneinschrankendenBedingungenlaBt sich die Kraft einerKette: 

 Konzentr. Salzlosung (c,) 'V P na ^e y e rdiinnte Salzlosung (c 2 ) 



durch die Formel ausdriicken : 



RT o RT r TfT P HT (! 



I ' i \s-t i * 1 , v>o ' * ' i v JLV I <| ^-'l 



r> Ci I rv * I m * t r* * lr* 



F c 2 F C 2 



C x resp. C 2 bedeuten lonenkonzentrationen im ()!", da diese uns aber un- 

 bekannt sind, setzen wir hierfur das Verhaltnis der Leitfahigkeitszunahmen. 



