86 Fiinfter Abschnitt. 



Zunachst sei diese Formel fiir eine Konzentrationskette 



y i0 mol. Natr.-Salizylat / Salizylaldehyd / ] / 2 mol. Natr.-Salizylat 



angewendet. Nach den oben angefiihrten Messungen ist der Leitfahigkeitszuwachs der 

 ..Ol"phase (Salizylaldehyd) in diesem Falle bei der konzeiitrierten Losung 14,46 rez. 

 Megohm, bei der verdiinnteren 2,56 rez. Megohm J ) ; das Verhaltnis ist annahernd gleich 5 

 (genau 5,19), also ebenso grofi wie das Verhaltnis der waBrigen Konzentrationen ; hier- 



nach wiirde sich fiir die Kraft der Wert Null ergeben, da L und ^L. beide gleich 5 



C 2 c 2 



sind. Dies wird vom Experiment auch mit geniigender Genauigkeit bestatigt. 



Wir versuchen f erner eine Anwendung der Formel auf eine Salizylaldehydkette mit 

 KCl-Lb'sungen, da mit solchen Ketten zuerst die Nachahmung der spezifischen elektromoto- 

 rischen Eigenschaften des Gewebes gegliickt war. Ein geeignetes Beispiel bietet die Kette : 



- Y 8 mol. KCl-L6sung / Salizylaldehyd / V 10 mol. KCl-L6sung + 



Es wurde hierbei ein Salizylaldehyd verwendet, dessen Eigenleitfahigkeit nach Sattigen 

 mit Wasser 0,6 rez. Megohm betrug. Dieselbe stieg auf 2,6 nach Schiitteln mit '/, mol. 

 KC1, auf 8,3 nach Schiitteln mit 1 / l mol. KC1. Die Kraft der Kette unter Verwendung 

 desselben Salizylaldehyd wurde zu 0,022 Volt bestiimnt. Die Formel ergibt f olgende 



/ RT 

 Vorausberechnung bei Zimmertemperatur f - = 0,058, wenn Kraft in Volt ausgedriickt) 



\ & 



E = 0,058 lg 10 0,058 Ig 2^L = 0,058 0,034 = 0,024 Volt 

 (beob. 0,022 Volt). 



Die Ubereinstimmung zwischen berechnetem und beobachtetem Wert 

 muB als befriedigend angesehen werden. 



9. Zusammenfassung. Zwei grundsatzlich verschiedene Theorien werden heran- 

 gezogen. um das Zustandekommen des Konzentrationseffektes zu erklaren. Die erste, 

 die interphasische Theorie, nimmt an, daB positive lonen und negative lonen des betr. 

 Salzes eine weitgehend verschiedene Wanderungsgeschwindigkeit innerhalb der zweiten 

 Phase haben und daB hierdurch elektromotorische Krafte entstehen auf Grund der 

 Theorie von N e r n s t und Planck. Diese Erkliirung versagt indes an- 

 gesichts derTatsache,daBZusatzvonElektrolyten zu der .,Ol"phas e 

 die Kraft nicht herabsetzt, sondern im Gegenteil in einigen Fallen 

 ganz bedeutend erhoht. 



Die andere Erklarung beruht auf der Phasengrenztheorie ; dieser Theorie macht 

 es gewisse Schwierigkeiten, den Umstand zu erklaren, daB alle Salze einen Effekt in 

 gleicher Richtung hervorrufen ; diese Schwierigkeit laBt sich jedoch iiberwinden, da 

 sich zeigen laBt, daB die bei oberflachlicher Auffassung und Anwendung des Teilungs- 

 satzes vermutete proportionale Verteilung von Salzen zwischen B O1" und Wasser beim 

 Salizylaldehyd nicht vorhanden ist. Beim Schiitteln von Salizylaldehyd mit zwei 

 verschieden konzentrierten Losungen desselben Salzes, sind namlich die Leitfahigkeits- 

 zunahmen auch nicht annahernd den waBrigen Konzentrationen proportional. 



Die Nichtproportionalitat der Leitfahigkeitszunahme zeigt sich auffallend n u r in 

 denjenigen Fallen, in welchen ein Konzentrationseffekt auftritt. Durch Anwendung der 

 logarithmischen Phasengrenzformel laBt sich die Grofie des Konzentrationseffektes aus 

 der meist geringen Leitfahigkeitsanderung des n 01s" beim Schiitteln mit verschieden 

 starken Salzlosungen vorausberechnen. 



*) DerZuwachs ist in diesem Falle erheblich groBer als die urspriingliche Leitfahigkeit. 



