Die lonisation in nichtwaBrigen Losungen und nichtproportionale lonenverteilung. 89 



Eine Nitrobenzollosung von */.,. molek. Salizylsaure + Vino molek. Dimethyl- 

 toluidin hat cine Leitfahigkeit von 18,5 rezipr. Megohm, verdoppelt man die Konzeii- 

 tration der organischen Base bei gleichbleibendem Siiuregehalt, so steigt die Leitfahig- 

 keit nicht etwa auf das Doppelte, sondern nur auf 23,8 rezipr. Megohm, immerhin 

 aber noch ganz erheblich mehr, als der sehr geringen Leitfahigkeit der Basis allein 

 entspricht. Dasselbe beobachtet man, wenu die Basiskonzentration nochmals bei gleich- 

 bleibender Saurekonzentration verdoppelt wird ; die Leitfahigkeit steigt dann auf 27,5 

 rezipr. Megohm. Auch wenn man bei konstante'r Basiskonzentration die der Saure variiert, 

 ist die Anderung der Leitfahigkeit dieser Konzentrationsanderung nicht proportional : 



Vo molek. Dimethyltoluidin + V., Salizylsaureleitfahigkeit 3,6 rezipr. Megohm 



Va + Vsoo 4 :5 w (statt 3,6). 



Aus diesen Beobachtungen kann jedenfalls soviel geschlossen wer- 

 den, daC zwischen Saure und Basis eine unvollstilndige Umsetzung statt- 

 findet oder umgekehrt ausgedriickt : es dissoziiert in nichtwiiBriger Losung 

 ein Salz teilweise in Saure und in Basis. Man kann annehmen, daB in 

 nichtwaBriger Losung ein solcher Zerfall bei alien Salzen stattfindet, 

 denn alle Sauren und Basen verhalten sich wie schwache , auch wenn 

 sie, in Wasser gelost, eine hone Affinitiit besitzen (siehe oben). 



Nach bekannten physikalisch-chemischen Gesetzen ist bei einer chemischen Ile- 

 aktion, wie der eben beschriebenen, irn Gleichgewichtszustande 



c-Saure . c-Base 



- = const. 

 c-Salz 



(wo c die Konzeiitration des betreffenden Stofles bedeutet). 



Hiermit ist es begriindet, weshalb bei Zusatz von iiberschiissiger Base bei kon- 

 stanter Saurekonzentration die Salzkonzentration steigt und damit die Leitfahigkeit, 

 was eben beobachtet wnrde. Indes ist eine quantitative Anwendung zur Berechnung 

 der Veranderung der Leitfahigkeit mit der Konzeiitration uicht praktisch durchfiihrbar. 

 Auch in wafiriger Losuug ist bekanntlich das Ostwaldsche Verdiinnungsgesetz, welches 

 vom Massenwirkungsgesetz abgeleitet ist, nicht giiltig; in nichtwaBrigen Losungen 

 tret en noch vie! kompliziertere Abweichungen auf, sinkt doch z. B. bisweilen die mole- 

 kulare Leitfahigkeit mit der Verdiinnung. Eine griindliche wissenschaftliche Auf- 

 klarung dieser Verhaltnisse diirfte noch viele Arbeit erfordern. Die obige Formel 

 kann daher nur in erster Annaherung als richtig gelten, vermutiich sind die Um- 

 setzungen in nichtwaBrigen Losungen infolge Assoziation oder ahnlichem sehr kom- 

 pliziert. 



3. Potentialdifferenz an der Grenze von Phasen mit einem gemein- 

 samen Ion. Im folgenden soil die Ursache der nicht-proportionalen Ver- 

 teilung der lonen dureh elektromotorische Messungen erforscht werden. 

 Wir beniitzen hierbei eine gut leitende ,,01"losung, und zwar eine an 

 Silure und Basis stark konzentrierte , als Mittelleiter in einer galvani- 

 schen Kette; nach den eben beschriebenen Untersuchungen wissen wir, 

 da6 eine solche Losung die Anionen des Saurerestes und die Kationen 

 des Basisrestes in verhaltnismaBig hoher Konzentration enthalt. 



Mit diesem ,,01" werden derart Ketten aufgebaut, daB die an- 

 einander grenzenden ,,01 U - und Wassersehichten von vornherein dieselben 



