Die lonisation in nichtwa'Brigen Losungen und nichtproportionale lonenverteilung. 93 



Salizylaldehydketten (Ketten mit festen Salzen dagegen n i c h t). Wie die 

 t'olgenden Uberlegungen zeigen, 1st dies zu erwarten. Bauen wir z. B. 

 iuit derselben Nitrobenzolinischung, die in der Musterkette (S. 90) be- 

 nutzt wurde, eine Kette auf, welche zwei verschieden starke NaOH- 

 Losungen statt Natriumsalizylat enthiilt. Welche Wirkung muB dieser 

 Ersatz von Natriumsalizylat durch NaOH haben ? Das NaOH wird sich 

 offenbar mit der Salizylsaure, welche aus der Xitrobenzolmischung in 

 die waBrige Phase ubertritt , vereinigen , wodurch Natriumsalizylat ge- 

 bildet wird. Hierdurch wird allerdings Salizylsaure der Nitrobenzol- 

 inischung entzogen, deren Konzentration infolgedessen niclit mehr kon- 

 stant ist ; aber durch diese Fortnahine a n d e r t sich der B e s t a n d 

 an S a 1 i z y 1 s a 11 r e a n i o n e n in der N i t r o b e n z o 1 m i s c h u n g 

 d o c h 1 a n g s t n i c h t proportional der w a B r i g e n Kon- 

 zentration und z w a r am a 1 1 e r w e n i g s t e n b e i h o h e r 

 Salizylsaurekonzentration. 



1st z. B. der Gehalt der Nitrobenzolmischung an Saure '/i molek., der Gehalt 

 der waBrigen Losungen an NaOH dagegen nur '/,<> resp. Yioo niolek. , so kann die 

 Konzentration der Nitrobenzolmischuug hochstens auf 0,9 resp. 0,99 molek. sinken 

 (wobei angenommeu ist, daB gleiche Volumen Wasser und Nitrobenzol sich ins (rleich- 

 gewicht setzen). 



Die Anordnung: 



+ Vio m olek. NaOH / Nitrobenzolmischung/ Y 100 niolek. NaOH 

 verandert sich also in 



+ V 10 molek. Natr,Salizvlat V.oo molek. Natr.-Salizylat - ; 



es ist damit ohne weiteres verstandlich, daB sie eineu beinahe ebenso groBen Konzen- 

 trationseffekt zeigt, vvie die Kette, welche von vorneherein mit Natriumsalizylatlosungen 

 aufgebaut ist. 



Verwendet man statt NaOH HCl-Losungen, so muB der entgegen- 

 gesetzte Konzentrationseffekt eintreten. Denn eine Kette wie z. B. 



V 10 niolek. HCl-Losung / Nitrobenzolmischung / y ioo molek. HCl-Losung 



verandert sich int'olge ahnlicher Umsetzungen an den Phasengrenzen 

 wie bei dem zuletzt beschriebenen Beispiel in die folgende Kette: 



V, '"I- Dimethyltoluidin-HCl- / Nitrobenzolmischung ' /, mol. Dimethyltoluidin-HCl- 

 Lsg. / 0,9 molek. 0,99 molek. / Lsg. 



Damit ist also auch die Reversibilitat gegen HC1 ab- 

 geleitet. Mess un gen derartiger Ketten sind durch- 

 g e f ii h r t w o r d e n und haben die e r w a r t e t e W a h r- 

 n e h m u n g d e s K o n z e n t r a t i o n s e f f e k t s b e s t a t i g t. 



Verwendet wurde hierfiir diesmal eine dreifach molek. Lb'sung von Dimethylanilin 

 und Salizylsaure im B en z al d ehy d. In das U-Rohr der Elektrode gefullt, ergab 

 sich hiermit in neutraler ] /io molek. KC1 eine elektrische Kraft von 0.004 Volt, also 



