Die lonisation in nichtwa'Brigen Losungen und nichtproportionale lonenverteilung. 95 



Mittelleiter erkennen, well iiber die Gesetze der 

 lonisierung in der O 1 " phase etwas bekannt ist und 

 dann aueh, well der Konzentrationseffekt in beiden 

 Rich tun gen eintreten kann. Die Richtung des elektro- 

 motorischen Konzentrationseffekts w i r d d u r c h die 

 Art der chemischen W e c h s e 1 w i r k u n g und dureh die 

 Verteilung der Reaktionsprodukte bestimmt. Bei- 

 spielsweise wird man bei der oben beschriebenen Kette mit gutleitendem 

 ,,01"mittelleiter das Xatriumsalizylat auch durch Xatriumsalze anderer 

 organischer Sauren ersetzen konnen ; in alien diesen Fallen sind die 

 Wirkungen der chemischen Umsetzung auf die Salzverteilung iihnlich 

 wie bei NaOH. 



Wenn z. B. zwei verschieden konzentrierte Natriumbenzoatlosungen mit einem 

 ,,01"mittelleiter, enthaltend Toluidin und Salizylsaure, zu einer Kette vereinigt werden, 

 so treten folgende Veranderungen in der Nahe der Phasengrenze ein : Xatriumbenzoat 

 tritt zum Teil aus der waBrigen Losuug in die Nitrobenzol iiber ; dort findet mit dem 

 vorhandenen Toluidinsalizylat folgende Umsetzung statt : 



Toluidinsalizylat + Natriumbenzoat ; Natriumsalizylat + Toluidinbenzoat. 



Man kann nun annehmen, daB das Toluidinsalizylat zum groBten Teil in der ,,01"phase 

 gelost bleibt, wahrend das Natriumsalizylat zum erheblichen Teil wieder in die waBrige 

 Losung zuriicktritt. Es wird also in der waBrigen Losung ein Teil des dort vorhan- 

 denen Natriumbenzoat in Natriumsalizylat verwandelt. Durch diese Umsetzung ver- 

 wandelt sich also eine Kette : 



Y,,, molek. Natr.-Benzoat o.-Kresolmischung / J / 2 molek. Natr.-Beuzoat + 



mit Toluidin und Salizylsaure / 

 in die folgende : 



- K . V 10 molek. Natr.-Salizylat / o.-Kresolmischung / K. '/ 2 molek. Natr.-Salizylat -f . 



Wie grofi die Natriumsalizylatkonzentration ist. wird durch die GroBe des Faktors aus- 

 gedriickt. Doch ist dessen GroBe ohne praktische Bedeutung, da es nur auf das Ver- 

 haltnis der Konzentrationen ankommt. Das Experiment bestatigt diese Ableitung voll- 

 kommen ; die Kette mit den beiden Natriumbenzoatlosungen hat eine Kraft von 

 0.039 Volt in der angedeuteten Richtung ; dieser "Wert entspricht genau dem, was sich 



nach der logarithmischen Formel berechnet (-^- In - = 0,058 In 5 = 0,040 Volt ). 



^ Jt c 2 / 



Mit Natriumazetat anstelle von Natriumbenzoat ('/, gegen Y 10 ) ergibt sich mit 

 demselben Mittelleiter eine Kraft von 0,025 Volt in derselben Richtung. Auch in 

 diesem Falle ist eine Bildung von Natriumsalizylat und Anreicherung desselben in der 

 waBrigen Losung moglich : 



Toluidinsalizylat -i- Natriumazetat H Toluidinazetat + Natriumsalizylat. 



Auch ein Konzentrationseifekt in entgegengesetzter Richtung laBt 

 sich durch viele Salze hervorbringen. Man hat hierfiir ein Salz auf- 

 zusuchen, mit welchem die chemische Umsetzung die neue Gleich- 

 gewichtsverteilung in anderer Richtung beeinfluBt. 



Beispielsweise ist dies der Fall, wenn man eine Konzentrationskette mit Anilin- 



