96 Sechster Asbchnitt. 



HC1 unter Verwendung desselben Mittelleiters aufl)aut; mit Toluidinsalizylat ist die 

 Umsetzung moglich : 



Toluidinsalizylat + Anilinchlorid ^ Anilinsalizylat + Toluidinchlorid. 



In diesein Falle wird sich das neugebildete Salizylat, Anilinsalizylat, nicht im Wasser 

 anreichern, weil es aus zwei organischen Bestandteilen besteht; vielmehr ist dies bis 

 zu einem gewissen Grade mit Toluidinchlorid mit der Fall. Es wird sich die Kette 



konzentr. Anilin-HCl / Kresolmischung / verd. Anilin-HOl-Losung 

 in die folgende verwandeln :_ 



konzentr. Toluidin-HCl-Losung / Kresolmischung / verd. Toluidin-HCl-L6sung, 



deren elektromotorischer Konzentrationseffekt, wie uns bekannt, in der entgegengesetzten 

 Richtung liegt. 



Das Experiment bestatigte dies und ergab fur die Kette mit '/ 10 gegen '/o Anilin- 

 HCl 0,025 Volt; eine Kette mit Y )0 g' e i? en V 2 Methylanilin-HCl hatte 0,016 Volt in 

 gleicher Richtung. 



Ein Salz wie KC1, bei welchem eine chemische Reaktion und eine 

 dadurch bewirkte Anderung der Verteilung nicht moglich ist, ruft auch 

 keinen elektromotorischen Konzentrationseffekt hervor; die Kette 



V 10 inol. KC1 / o. -Kresolmischung / V 100 mol. KC1 



ist denn auch stromlos gei'unden worden. 



Die Moglichkeit einer chemischen Umsetzung und 

 eine dadurch bedingte Yerschiebung der Verteilung ist 

 somit als wesentliche Bedingung des Konzentrations- 

 effektes erkannt; damit ist die sog. ,,Reversibilitat gegen mehrere 

 lonen" erklart. 



6. Der Konzentrationseffekt der Salizylaldehydketten. Durch die An- 

 wendung der beschriebenen Erfahrungen laBt sich auch teilweise die Ur- 

 sache der nichtproportionalen lonenverteilung und des Konzentrations- 

 effekts mit Salizylaldehyd oder ahnlichen Substanzen aufklaren. Auch 

 in alien diesen Fallen befmden sich die Phasengrenzen a priori nicht im 

 Gleichgewicht ; somit ist die Moglichkeit gegeben, daB die Verteilung der 

 Salze zwischen den Phasen durch chemische Wechselwirkung beein- 

 fluBt wird. 



Betrachten wir z. B. die Vorgange an der Phasengrenze einer KC1- 

 Losung gegen Salizylaldehyd. Wenn keine Salizylsaure in dem Aldehyd 

 zugegen ware, so wiirde KC1 sich bei wechselnder Konzentration im 

 gleichen Verhaltnis zwischen beiden Phasen verteilen. Das wiirde be- 

 deuten, daB ein Konzentrationseffekt ausgeschlossen ist, wie es denn bei 

 nicht-sauren ,,01en" durch das Experiment auch bestatigt wird. 



Wenn nun aber eine Saure wie Salizylsaure im Aldehyd zugegen 

 ist, so wirkt diese - - int'olge ihres erheblichen Uberschusses sehr stark 

 auf die durch nichtelektrolytische Spaltung freigemachte Base ein und 





