98 Sechster Abschnitt. 



7. Abhangigkeit des Konzentrationseffekts vom Sauregehalt des Salizyl- 

 aldehyd. Es ist hiernach so gut wie erwiesen, daG das Auftreten und 

 das Abklingen des Konzentrationseffekts dadurch bedingt wird, daB in 

 der ,,01"pkase entweder der unverandert iibergetretene Elektrolyt iiber- 

 wiegt (in unserem Beispiele KC1) oder das Urnsetzungsprodukt. Bei 

 hohem Sauregehalt kann die Menge des Umsetzungspro- 

 duktes so g r o B sein, daB es auch bei hohem Salzgehalt der 

 waBrigen Losung immer nock iiberwiegt; dann wird der 

 Konzentrationseff ekt also nie ganz verschwinden. Ein 

 sole her Fall ist of fen bar bei einem an SalizylsSure gesat- 

 tigten Salizylaldehyd gegeben, denn bei den kochsten Salz- 

 gehalten der waBrigen Losung, die schon nahe der Sattigung sind, zeigt 

 sich iinmer noch eine erhebliche Konzentrationswirkung, z. B. hat die 



Kette 



- 5 / 2 molek. KC1 / Salizylaldehyd / Y 2 molek. KC1 + 



eine Kraft von 0,018 Volt; dagegen zeigt dieselbe rait einern frisch 

 destillierten Salizylaldehyd, der nur Spuren von Saure enthalt, eine viel 

 kleinere Spannung, namlich 0,006 Volt. Bei niedrigeren KCl-Konzen- 

 trationen ist ein Unterschied zwischen stark und schwach saurehaltigem 

 Aldehyd in dieser Hinsicht nicht zu bemerken; z. B. bei 1 / lo gegen 7 50 

 KC1 in alien Fallen 0,024 Volt, bei J / 50 gegen a / 250 KC1 0,028 Volt. Dies 

 ist auch zu erwarten, da dann unter alien Umstanden der Gehalt des 

 Salizylaldehyds an urngesetztem Elektrolyt iiberwiegt. 



Mit schwachen Sauren muB sich das Aufhoren des Konzentrationseffekts noch 

 deutlicher bemerkbar machen, weil dann die Menge des ungesetzten Elektrolyten ge- 

 ringer sein muB. Zur Bestatigung hierfiir seien folgende Messungen mit Benzylalkohol, 

 welcher Benzoesaure in hoher Konzentration gelost enthalt, angefiihrt ('/j molek.); es 

 wurde hiermit der Konzentrationseffekt von KCl-L6sungen bestimmt. 



V 8 molek. gegen '/io molek ........ 0,0 Volt 



Vio Vso ........ > 002 



.o , 



V.50 " V,0 ......... 



II 250 "> /8S50 " ....... 0,U17 



Die Richtung des Konzentrationseffekts ist bei alien Salzen die gleiche, weil die 

 Salizylsaure auf alle Salze unter Bildung von Salizylaten einwirken kann. Sogar bei 

 Salizylaten ist eine solche Einwirkung nicht ausgeschlossen ; es zeigt sich denn 

 auch, daB sogar Natriumsalizylatlosungen einen Konzentrationseffekt in derselben Rich- 

 tung wie NaCl oder KC1 zeigen. 



Das in das ,,01" eindringende Natriumsalizylat spaltet sich in Base und Saure, 

 und die freie Base vereinigt sich mit Salizylsaure wiederum zu einem Umsetzungs- 

 produkt, dessen Konzentration nahezu konzentrationsunabhangig wird. Folgende Messung 

 zeigt den Konzentrationsefiekt des Natriumsalizylates 



- J / 50 Natriumsalizylat / Salizylaldehyd / Y 1250 Natriumsalizylat + 0,032 Volt, 



