Siebenter Abschnitt. 



Verschiedene empirische Regeln iiber Ol a ketten 

 insbesondere uber konstitutive Einfliisse. 



1. Aus ,,01en" und waBrigen Losungen konnen Kettensysteme in 

 unendlich groBer Anzahl zusaramengestellt werden. Um dieselben samt- 

 lich zu untersuchen, ware eine kaum zu bewaltigende Arbeit zu leisten, 

 wenn keinerlei GesetzmaBigkeiten sich auffinden lieBen. Die systematischen 

 Untersuchungen haben gewisse empirische Regeln ergeben, und auBer- 

 dem die Anwendbarkeit allgemeiner physikaliscber Gesetze unter gewissen 

 Annahmen dargetan. 1st es nun moglich, das Verhalten samtlicher ,,01 U - 

 ketten, ohne Beobachtung a priori voraus zu berechnen ? Diese Be- 

 rechnung kann nur in einem bescheidenen Urafang gelingen, u. a. weil 

 die experimentellen Daten f'tir die Anwendung der Theorie, die Verteilungs- 

 koeffizienten, in den meisten Fallen unbekannt sind. 



Man muB beriicksichtigen, daB der Fortschritt der Forschung auf 

 diesem Gebiete auf experimenteller Grundlage beruht. Aus 

 der bisher gewahlten Darstellung geht dies nicht bervor, weil eine Ein- 

 heitlichkeit unter dera Bilde der physikalischen Theorie an- 

 gestrebt wurde ; aber tatsachlich gelang die Auffmdung der Beobachtungen 

 auf Grund von Experimenten, noch ehe die Theorie in Betracht gezogeii 

 wurde. 



Zuerst wurde der Konzentrationsofi'ekt niit Anilin beobachtet. Die Vermutuiig 

 lag nahe, daB saure ,,Ole" einen umgekehrten Konzentrationseffekt wie .,basische" zeigen 

 wiirden ; so wurde zunachst mit Benzaldehyd experimentiert, und dann, um noch starkere 

 Wirkungen zu erzielen, niit dem starker sauren Salizylaldehyd. Die Beriicksichtigung 

 der Konstitution der organischen Substanz war also der Wegweiser bei der Erforschuno- 

 dieses unbekannten Gebietes der Elektrocheuiie. 



2. Unterschiedlicher chemischer Effekt der Kationen- und der Anionen- 

 salzreihen bei verschiedenen ,,0len". Beim experimentellen Erforschen der 

 ,,0l"ketten haben sich gewisse empirische GesetzmaBigkeiten ergeben, 

 welche wir jetzt einerKritik unterwerfen wollen. Fiir die elektromotorischen 

 Krafte von denjenigen ,,01 u ketten, welche aus zwei gleich konzentrierten 

 Losungen verschiedener Salze bestehen, war als Regel festgestellt worden, 

 daB sie von dem Charakter des ,,0ls" unabhangig sein sollten. Dies 



