Verschiedene empirische Regeln iiber ( )l-ketten, insbes. iiber koastitutive Einflusse. 10 1 



ist jedoch nur erne naherungsweise giiltige Hegel. Zwar beobachtet man 

 7. B., daB die elektromotorische Wirkung der Salze: KSCN, KJ, KBr, 

 KC1, bei fast alien ,,01en" in der gleichen Reihenfolge liegt (wobei KSCN 

 das positivste, KC1 das negativste Potential gibt), aber die GroBe der 

 elektroraotorischeu Kraft ist auBerordentlich verschieden ; bei sauren ,,01en" 

 ist die Kraft viel kleiner als bei basischen. Beispielsweise hat die Kette : 



+ KCSN/Salizylaldehyd/KCl--nur eine Kraft von 0,015 Volt, 

 dagegen die Kette: 



+ KCSN/o.-Toluidin/KCl 0,140 Volt. 



Umgekehrt verhalt es sich mit der elektromotorischen Reihenfolge 

 der Salze: CaCl 2 , LiCl, NaCl, KC1, Chloride organischer Basen, welche 

 ebenfalls fiir alle ,,01e" zutrifft. Hierbei sind die Differenzen bei sauren 

 ,,01en u groB, bei basischen klein; beispielsweise bei Salizylaldehyd und 

 Toluidin ergibt sich : 



CaClJ Salizylaldehyd /NaCl . . . 0,064 Volt 

 CaClj/ Toluidin/ NaCl 0,010 Volt 



Folgender Tabelle kann man zahlreiche weitere Beispiele hierfiir entnehmen ; 

 dieselbe enthalt die Werte der elektromotorischen ,,01"ketten: 



- NaCl / ,,01" / - Losung eines anderen Salzes 

 gegen folgende ,,Ole,, resp. ,,Ol"mischungen. 



OfFenbar hangen diese Erscheiuungen mit den entgegengesetzt ge- 

 richteten elektromotorischen Konzentrationseftekten bei Toluidin und 

 Salizylaldehyd zusamrnen. Es laUt sich zeigen, daB sie durchaus mit 

 den Anschauungen harmonieren, die wir in dem letzten Kapitel iiber das 

 Wesen des Konzentrationseffektes gewonnen hatten. 



Betrachten wir zur Erlauterung nochmals die Vorgauge der Salzverteilung beim 

 Salizylaldehyd. Wie aus zahlreichen Beobachtungen abgeleitet und erwiesen ist, erfolgt 

 beim Ubertritt eines Elektrolyten z. B. von KC1 aus der wafirigen Losung in den Al- 



