Das elektromotorische Verhalten kiinstlicher Niederschlagsmembranen. H5 



bis 0,032 Volt. Dann mit l / M molek. CuS0 4 + V 400 molek. NaCl 0,079 

 bis 0,080 Volt; dann wieder mit ] / 40 molek. CuS0 4 + V 40 molek. NaCl 

 0,0285 Volt ; jeder dieser Werte wurde einige Minuten lang als konstant 

 beobachtet; auch die Reversibilitat ist befriedigend, wie die Beobachtung 

 zeigt. Der Konzentrationseffekt betragt fur Y 40 gegen Y 40 o molek. NaCl 

 0,051 Volt. 



Auch HC1 und NH 4 C1 zeigen einen Konzentrationseffekt in der- 

 selben Richtung wie NaCl und KC1. 



Es wurde bei derselben Kette Y 4 n molek. CuS0 4 + Y 40 molek. HCl-Losung in 

 das Becherglas gefullt: die Kraft sank zunachst auf --0,035 Volt, blieb indes nicht 

 konstant bei diesem Werte, sondern stieg auf - - 0,004 Volt, dieser Wert blieb mehrere 

 Minuten konstant. Es wurden dann die folgenden stufenweise verdimnten Losungen 

 an die Membran gebracht : 



Y 40 molek. CuS0 4 + Y 41 ,o molek. HC1, beobachtete Kraft 0,041 bis 0,042 Volt, 

 Yio + V 400 o r, * 0,079 bis 0,080 Volt, 



dann wieder 



Y 40 molek. CuS0 4 + Y 4 oo molek. HC1, beobachtete Kraft 0,042 bis 0,043 Volt, 

 Y 40 + V 4 o - O' 002 bis 0> 003 Volt - 



Die Werte siud, wie man sieht, reversibel. Der Konzentrationseffekt betragt: 



7 4 o !? e g en V 4 oo molek. 0,045 Volt im Durchschnitt 



/ 4 00 " /4000 " U,UO / .. 



Uber den Konzentrationseffekt mit NH 4 Cl-L6sungen geben folgende Messungen 

 AufschluB. Die benutzte Membrankette mit gelatinierter K 4 FeCy 6 -L6sung zeigte mit 



Y 40 molek. CuS0 4 + Yo molek. Traubenzucker eine Kraft von 0,105 Volt, 

 Y 40 +Y 4 o NH^l ,, * 0,021 bis 0,024 Volt, 



7,o +Vo - " 0,073 bis 0,074 Volt, 



dann wieder Y 40 molek. CuS0 4 + V 40 molek. NH 4 C1 eine Kraft von 0,021 bis 0.023 Volt. 



Der Konzentrationseffekt fiir diese zehnfache Verdiinnung betragt also 0,053 Volt. 



Nach der Nernstschen Formel (o,0581g j berechnet sich fiir zehnfache Ver- 



C 2 ' 



diinnung ein Konzentrationseffekt von 0,058 Volt, die beobachteten Werte sind durch- 

 weg geringer, doch ist es bei den Salizylaldehydketten ebenfalls so. 



Fiir die theoretische Erklarung des Konzentrationseffekts der 

 Membranketten gilt das gleiche wie fiir die Salizylaldehydketten. Zwar 

 ist man in diesem Falle nicht in der Lage, durch Leitfahigkeitsmessungen 

 die Verteilung der Salze zwischen Membran und Losung nachzupriifen. 

 Welche Griinde konnten indes dafiir angefiihrt werden, daB die elektro- 

 motorische Wirkung der Membran auf ganz andere Ursachen zuriick- 

 zufiihren ist als die von Salizylaldehyd , da doch alle Eigenschaften 

 durchaus ahnlich sind? Warum sollte die Reversibilitat gegen ver- 

 schiedene lonen nicht auch bei der Niederschlagsmembran durch die 

 Phasengrenztheorie erklart werden konnen? 



