116 Achter Abschnitt. 



Man geht also wohl nicht fehl, wenn man gemaB den Vorstellungen, 

 die sich aus der Phasengrenztheorie ergeben haben, den elektromotori- 

 schen Membrankonzentrationseffekt dadurch erklart, daB Alkalisalz in 

 chemischer Bindung in der Membran enthalten ist. Die Substanz der 

 Membran ist nicht chemisch reines Cu 2 FeCy 6 , sondern enthalt noch Al- 

 kalisalz gebunden, moglicherweise eine komplexe Kupferalkaliverbindung. 

 Uiese Folgerung deckt sich mit der in der analytischen Chemie be- 

 kannten Tatsache, daB der Kupferferrozyanidniederschlag stets Alkali- 

 salz mit enthalt. (Andere amorphe Niederschlage nehmen bekanntlich 

 auch losliche Salze mit auf.) Man erklart dies bisweilen durch mecha- 

 nische Einfliisse oder durch Adsorption, ohne bestimmte Beweise hier- 

 flir zu haben. Es konnen ebensowohl chemische Einfliisse dabei im 

 Spiele sein. 



8. Elektromotorische Wirkung gleichkonzentrierter Losungen verschie- 

 dener Salze auf die Membran. Nicht n u r durch Konzentra- 

 tionsanderungen desselben Salzes andert sich die elektro- 

 motorische Teilkraft an der Membran, sondern, wie bei 

 ,,01en", auch durch Wechseln des Salzes bei gleichbleiben- 

 der Konzentration. Dieselbe Reihenfolge der Salze, wie sie bei 

 ,,01en" empirisch festgestellt war, wird auch hier wieder beobachtet. So 

 wie beispielsweise eine KCl-Losung gegen eine NaCl-Losung bei gleicher 

 Konzentration ein negatives Potential aufweist, unabhangig von der Art 

 des verwendeten ,,Oles", so wird auch bei der Membran derselbe Effekt 

 beobachtet. Die elektromotorische Kraft einer Kette: 



+ Y 40 molek. NaCl-Losung / Membran / Y^ molek. KCl-Losung - 



ergibt sich als Differenz der oben mitgeteilten Messungen zu etwa 

 0,01 Volt; die KCl-Losung ist negativ. 



Wie bei den meisten ,,01"ketten, so ist auch bei der Membran HC1 

 gegen NaCl-Losung stark negativ ; die Kette : 



-r V 40 molek. NaCl / Membran / V 40 molek. HOI - 



hat 0,033 Volt, 



Sehr stark positiv dagegen sind CaCl 2 - und MgCl 2 -Losungen, ver- 

 glichen mit NaCl-Losung. Dieser EfFekt in positiver Richtung ist so 

 erheblich, daB eine genaue Feststellung nicht moglich ist. Bei der Kette : 



- K 4 FeCy 6 gelat. / Membran / CuS0 4 -Losung + 



hat namlich ein Zusatz von MgCl 2 oder CaCl 2 zur CuS0 4 -Losung iiber- 

 haupt keine wahrnehmbare Wirkung auf die Kraft. Das Potential einer 

 isotonischen MgCl 2 -Losung (^40 molek.) ist also noch starker positiv als 

 selbst dasjenige der Spuren von Alkalisalz, welche aus der Membran 

 austreten. 



