Das elektromotorische Verhalten kiinstlicher Niederschlagsmembranen. 117 



Als Beisj)iel hicrfur folgcmlt- ftlessungen: Eine Membrankette (mit gelat. 

 KjFefVg-Losung) ergab mit finer Losung yon: 



7 40 molck. CuS0 4 + V., molek. Traubenzucker iin Becberglas 0,109 Volt 



Y*> - + 'Ao MgCl, .. 0,1 19 bis 0,122 Volt 



'/,o + '/4oo MgCl 2 0.126 bis 0,128 



Dieser Aiistieg war hides iiur (lurch zufallige Fliissigkeitsbewegung hervorgerufen. 

 well er nicht umkehrbar ist. Als namlich wieder die Losung mit Traubenzucker wie 

 zu Beginn des Versuchs angebracht wurde , stellte sich nicht wieder die anf angliche 

 Kraft ein, sondern sie blieb auf 0,126 Volt. Ca01 2 wirkt ebenso auf die Membran. Es 

 svurde beobachtet mit 



V, ft wolek. OuS0 4 + V molek. Traubenzucker 0,123 Volt 

 V 41) + V 40 CaCl, 0,130 



Man kann hiernach nur feststelleu , da 6 die Erdalkalichloride ein sehr hohes 

 positives Potential gegen Nad haben; es inufi mindestens 0,09 bis 0,10 betragen, da 

 um diesen Betrag die Kraft der Kette durch Anbringen von */o m ol p k' NaCl sinkt. 

 Moglicherweise ist es noch grofier. 



Die bisher beschriebenen Versuche mit verschiedenen Chloriden 

 haben iiber den spezifischen elektromotorischen EinfluB des Rations Auf- 

 sehluG gegeben. Um den spezifischen EinfluB des Anions kennen zu 

 lernen. wurden NaCl und Na 2 S0 4 aquivalenter Konzentration, d. h. also 

 gleichen Na-Gehalts, verglichen. Dabei zeigte sich, daB beide dieselbe 

 elektromotorische Kraft ergeben. Eine Membrankette mit gelat. K 4 FeCy 6 - 

 Losung zeigte mit 



V 40 molek. CuS0 4 - Vio molek - NaC1 0,030 bis 0,032 Volt 

 V*o n n + V 8 o Na 2 S0 4 0,028 bis 0,035 ,. 



also im Durchschnitt denselben Wert. Das Anion zeigt also iiberhaupt 

 keinen besonderen EintiuB auf die^ Kraft; es komnit nur auf die Na'- 

 lonenkonzentration an. 



Diese Beobachtung ist uicht iiberraschend , denn einen deutlichen 

 EinfluB des Anions auf die elektromotorische Kraft beobachtet man, wie 

 wir gesehen haben, nur bei basischen und nichtsauren ,,0len", jedoch 

 ist derselbe sehr gering bei Salizylaldehyd z. B. und anderen ahnlichen 

 ,.01en" (siehe S. 101). Die Cu 2 FeCy 6 -Membran zeigt einen starken Kon- 

 zentrationseffekt in derselben Richtung wie Salizylaldehyd ; es ist also 

 auch zu erwarteu, daB nur die Kationen die Potentialdifferenz bestimmen 

 und daB die Anionen ohne Wirkung sind. 



9. Zusammenfassung. 1. EineNiederschlagsmembran ausFerrozyan- 

 kupfer verb, a It sich el ektromo to risch wio eine reversible Elektrode 

 in bezug auf K, Na oder andere einwertige Kationen. Um diese Eigen- 

 schaften der Membran beobachten zu konnen, miisseu Versuchsbedingungen geschaffen 

 werden, die einer mechanischen oder chemischen Erhaltung der Niederschlagsmembran 

 giinstig sind, hierzu gehiirt erstens das Ausschalten osmotischer Einwirkungen (der os- 

 motische Druck der Liisungeii zu beiden Seiten mu8 gleich sein) und zweitens ein be- 



