Uber Ketten mit asymmetrischer ,,01"phase u. zwei identischen wafirigen Losungen. 129 



ringer Bruchteil der beobachteten Gesamtkraft, nicht 

 grofier wie bei den bekannten waBrigen Konzentrations- 

 ketten. 



Es ist ein analoges Beispiel untersucht worden, bei welchem Dimethylanilin und 

 Pikrinsiiure, in Nitrobenzol gelost, verwendet wurden (statt wie oben Dimethyltoluidin 

 und Salizylsaure). In diesem Falle wurde fiir die Doppelkette eine Kraft von 0,062 Volt 

 beobachtet; fiir die einfache Kette mit Dimethylanilin-HCl (aufienstehendj 0,026 Volt, 

 mit Natriumpikrat 0,036 Volt. 



Fiir x berechnet sich in diesem Falle somit 0,005 Volt, also ebenfalls ein ge- 

 ringer Wert. 



9. Berechnung der elektromotorischen Kraft der Ketten mit zwei Nitrobenzoi- 

 schichten aus Leitfahigkeitsmessungen. Aus der Leitfahigkeit der beiden verschieden 

 konzentrierten Nitrobeuzolmischungen kann die Kraft eincr solchen Kette nach der 

 Phasenreuztheorie berechnet werden. Man setzt 





E = - Ig -?- (vgl. oben S. 43 und 85) 

 c 2 



Q 



und fiir in erster Annahenmg das Verhaltuis der Leitfahigkeiten. 



c 



Es ergibt sich dann fiir die Kette auf Fig. 12 d und 12 c: 



E = 0,058 Ig A. = 0,058 Ig -~ 0,042 Volt. 

 c 2 80 



Dies weicht von dem berechneten Werte erheblich ab. Man erhalt aber eine bessere 

 Ubereinstimmung, wenn man statt der obigen Werte der Leitfahigkeit, welche sich auf 

 wassergesattigtes Nitrobenzol beziehen, die entsprechenden Werte fiir trockenes 

 Nitrobenzol der Berechnung zugrunde legt. Die Leitfahigkeit der trockenen 

 Nitrobenzolmischungen betragt 340 rezipr. Megohm fiir die l > 1 molek. Mischung, 

 83 Megohm fiir die y io molek. Die elektromotorischc Kraft ergibt sich hieraus zu 



Q A f\ 



0,058 Ig - - = 0,035 Volt (beobachtet 0,031 resp. 0,035 Volt). 

 80 



10. Zusammenfassung. Es werden Ketten mit zwei verschiedenen ,,01en" 

 KCl-L6sung / ,,O1" I / ,,01 II / KCl-L6sung 



gemessen und darnach eine Spannuugsreihe der ,,Ole" zusammengestellt, deren weitere 

 Erforschung versucht wird. Experimentell ergibt sich, daB zwischen der Salzaufnahme- 

 fahigkeit eines ,,01s' - und seiner Stellung in der Spannungsreihe eine Beziehung be- 

 steht, die jedoch nur qualitativ erfiillt ist, wenn die ,,01e" einen ahnlichen chemischen 

 Charakter zeigen. Auch die Anwendung der Phasengrenztheorie kann ein allgemeines 

 Gesetz noch nicht festlegen. Man kann aber wenigstens aus dem chemischen Charakter 

 eines ,,Ols" seine Stellung in der Spannungsreihe insofern ableiten, als sich nachweiseu 

 lafit, daB Aziditat (resp. Basizitat) und dissoziierende Kraft von EinfluB siud. 



Bei den Schwierigkeiten, die sich einer griindlichen Erforschung dieser ,,O1"- 

 ketten in den Weg stellen, muB die Frage noch unbeantwortet bleiben, ob und inwie- 

 weit die Krafte bei diesen ,,Ol"ketten an der Grenze der mischbaren heterogenen ,,O1"- 

 schichten lokalisiert sind oder an den eigentlichen Phasengrenzen ,,01" / Wasser. Diese 

 Frage kann nur an einem speziellen Beispiel entschieden werden, bei welchem von 

 vornherein in der wafirigen und in der ,,Ol"phase dieselben loneu vorkommen. Aus 

 zwei verschieden kouzentrierteu Nitrobenzolmischuugen (beide enthalteud Dimethyl- 

 toluidin + Salizylsaure) werden derartige Ketten aufgebaut und gemessen. Diese 

 Beutner, Die Entstehung elektrischer Strome in Geweben. 9 



