Fluorgruppe (Chlor) 



2. Vorkommen. Das Chlor kommt 

 in freiem Ziistande in der Natur nicht vor. 

 es t'indet sicli iedoch haufig, zum Teil in 

 ni : icliiii:en Lagern, in Form von Chloriden, 

 nameiulich ;m Natrium, Kalium und Magne- 

 sium trebunden, als Steinsalz, Sylvin nnd 

 Carnallit. Diese Ablagerungen sind in 

 vergaimrnen geologischen Perioden durch 

 die Yerdnnstimg von Meerwasser entstanden. 

 Audi Silber-, Blei-, Eisen- nnd Kupferchloride 

 kommen natiiriich vor, allerdiugs nur in 

 kleinen Mengen. Infolge der groBen Los- 

 lichkeit vieler Chloride kann das Chlor 

 den (lesteinen durch atmospharische Nieder- 

 schlage leicht entzogen werden. Man findet 

 es daher in alien Solen in reichlichen Mengen. 

 Chloride finden sich feiner in jedem FluB- 

 \vasser, das seinen Salzgehalt wiederum dem 

 Meere zufiihrt, So bildet das Chlor mit 

 2.08% einen wesentlichen Bestandteil des 

 Ozeans. 



Im pflanzlichen und tierischen Organis- 

 mus ist das Chlorion ein unentbehrlicher Be- 

 standteil. Pflanzenaschen entha-lten daher 

 stets Chlormetalle. Audi der Magensaft, 

 ebenso wie Bint, Harn. Milch und EiweiB sind 

 stets chloridhaltig. 



3. Geschichte. Scheele entdeckte im 

 Jahre 1774 bei der Oxydation von Salzsaure 

 durch Braunstein das Chlor, welches er nach 

 den damaligen Anschaunngen als dephlo- 

 gistisierte Salzsaure bezeichnete. Berthollet 

 dagegen, unter dem EinfluB der antiphlogis- 

 tischen Chemie, sprach im Jahre 1785 das 

 Chlor als oxygenierte Salzsaure an. Gay- 

 Lussac und Then aid gelang es dann 

 sehlieBlich im Jahre 1809, gestutzt auf 

 exakte Versuche, die eleinentare Natur des 

 Chlors zu erkennen. Davy schloB sich 

 diesen Anschauuiigen an. und von ihm riihrt 

 auch der Name des Elements her, abgeleitet 

 von '/Ifoyo^ gelblichgriin. 



4. Darstellung und Verwendung. 4 a) 

 Darstellung fur La b o r at o r i u ins - 

 v. week c. I )nrch Erhitzen von Braunstein mit 

 konzentrierter Salzsaure. Nach der Gleiclmng 



um die Darstellung bestimmter Mengen 

 sehr reinen Chlors handelt. 



Auch der Umsatz von Kaliumchlorat mit 



konzentrierter Salzsaure nach der Gleiclmng 



KC10, + 6HC1 = -- KC1 - 3H.,0 + 3C1, bietet 



j ein einfaches Mittel, sich fui Laboratoriums- 



zwecke Chloigas herzustellen. 



4b) Technische Darstellung. Die 



j schon erwahnte Darstellung des Chlors aus 



j Braunstein nnd Salzsaure besitzt technische 



; Bedeutung durch die Tatsache, daB es nach 



! dem sogenannten We Idonverfahren mb'g- 



lich ist, die abfallende, sonst wertlose, Mangan- 



chloriirlauge durch Zusatz von uberschus- 



sigem Kalk in Manganhydroxyd zu ver- 



wandeln, das bei Gegenwart von Kalk 



durch den Sauerstoff der Luft in Calcium- 



manganit : 



Oil H(>\ 



== Mn -- Ca -- -- Mn == 



i ( W e 1 d o n s c h 1 a m m ) , also in vierwertiges 

 Mangan, riickverwandelt werden kann. Dieses 

 letztere vermag mit konzentrierter Salz- 

 saure neue Mengen Chlorgas zu liefern. 



Nach dem Deacon-Verfahren laBt man 

 zur Chlordarstellung ein Gemisch von Luft 

 und Chlorwasserstoff durch auf 350 bis 400 U 

 erhitzte Rohren streichen, in denen sich mit 



, Kupferchlorid getrankte Ziegel befinden. Da 

 Luft in groBem UeberschuB vorhanden sein 

 muB, erhalt man hierbei nur ein verdiinntes 

 Chlorgas. Bei diesem ProzeB handelt es sich 



j um eine reine Katalyse, bei der die Kupfer- 

 chloride den Sauerstoffiibertrager spielen. Die 

 Katalyse dieses HCl-Luftgemisches ist also 

 ganz ahnlich der des S0 2 -Lnftgemisches 

 beim SchwefelsaurekontaktprozeB, auch in- 

 sofern als die Reaktion bei hoherer Tem- 

 peratur nmgekehrt in der Richtung 2H 3 + 

 2C1 2 -4HC1 + 2 verlairft. 



Gewisse Chloride werden durch Sauer- 

 stoff unter Freiwerden von Chlor zersetzt, 

 z. B. das Magnesiumchlorid, das im Lut't- 

 strom erhitzt nach der Gleiclmng: 2MgCl, 

 + 2 fj 2MgO + 2C1 2 zerfallt. Da die StaB- 



.Mn< )., 4HC1 == MnClo -f 2H,0 + CU wird i furter Salzindustrie Magnesiumehlorid in 



die llall'te des Chlorgehaltes der sich um- 

 set/enden Sal/siiure in Chlor verwandelt, 

 es ist jedoch zu beriieksielitigen, daB eine 

 Siiure mit \veniger als 8% HC1 kaum mehr 

 re;miert. ( !an/ analog laBt sich natiiriich auch 

 Kdchsalx, Schwefelsaure und Braunstein 

 verwenden. 



Kine l)e(|iieme Mellinde ist auch die 

 Oxydation der SaJ/siini-e durch Chlorkalk, 

 die leicht im Ki]|)sclien Apparat durcli- 

 gel'iilirl w(>rtlen kanii und einen kontinuier- 

 liclien Chlorsironi x,u liel'ern vermag. 



Audere OxydatioDsmethoden sind die 

 Zerselxnng der Salx.siinre mittels Per- 

 manganat oder Kalinm!)ieliromat, die haupt- 

 sachlieh Anwendnng finden. wenn es sich 



groBen Mengen als Abfallprodukt liefert, 

 kann auch diese Methode technisch ausgc- 

 nutzt werden. Das feuchte Chlorid wird, um 

 Hydrolyse zu vermeiden, in Gegenwart eines 

 Ueberschnsses von Oxyd getrocknet und in 

 diesem Zustande verwandt. Auch bei diesem 

 ProzeB erhalt man nur ein verdiinntes 



j Chlorgas. 



Die Hauptmenge des lieutzutage von 



! der Technik produzierten Chlors ist elektro- 

 lytischen l T rs])rungs und wird als Neben- 



! produkt bei der Alkalielektrolyse gewonnen. 

 Die Verhiiltnisse liegen bereits derart, daB 

 sich in den letzten Jahren entsprechend den 

 enormen von der Technik benotigten Mengen 

 kaustischen Alkalis eine Ueberprodnktion 



