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FluorgTii] >] >e (Chlor) 



valenzen in den Sauersiot'fsanren und in don 

 I'dlyhalogeniden des Casinms und Rubi- 

 diums. 



Das Chlorion isi 1'arblos. Das Normal- 

 pdiential, gemeei, in der Chlorknallgas- 

 kette. bclniuM H l.Mf> Volt. Es entspiicht 

 dem Voruani: J(T -> C1 2 (gasf.), wobei die 

 Chlorionkonzentration gleich Ig Formel- 

 ucwicln pro Liter angenommen ist und das 

 in lieteroirener Phase am Elektrodenvorgang 

 leilnelmiende Chlor unter einem Partial- 

 druck von einer Atmosphare steht. Die Be- 

 \\eu-lichkeit des Chlorions in Wasser ist bei 

 18 ] ]8 -- - 65.44. der Temperaturkoeffizient 

 a, 8 = 0.0216. 



In komplexen Anionen ist das Chlor 

 cin liau fig vorkommender Bestandteil. In 

 Yerbindnng mit Sauerstoff bildet es CIO', 

 CIO.,', CIO-,' und CIO 4 ' lonen, ferner spielt 

 es in den Chlorosauren und Chlorosalzen 

 (Doppelhalogeniden) eine Rolle (siehe dariiber 

 Werner, Neuere Anschauungen auf dem 

 Gebiete der anorganischen Chemie, Braun- 

 schweig 1909). 



7. Analytische Chemie. 7 a) Qualita- 

 tive Analyse. Der Nachweis von freiem 

 Chlor ist durch die Farbe des Gases, seinen 

 charakteristischen Geruch und das in der 

 spe/iellen Chemie beschriebene Verhalten, 

 z. B. die Bleichwirkung und die Blaming 

 von Jodkaliumstarkepapier, leicht zu er- 

 bringen. Liegt das Chlor in wasseriger 

 Losung als Chlorion vor, so erkennt man es 

 an seinem in Salpetersaure unloslichen, 

 weiJjen, kasigen Silbersalz. Sind auBer 

 Chlorion noch Bromion und Jodion zugegen, 

 so erfolgt die Besti miming am bequemsten 

 derart, daB man die drei Silberhalogenide 

 mittelst Silbernitrat ausfallt, den Nieder- 

 schlag gut, auswascht und ihn hierauf mit 

 reiner Ammonkarbonatlosung extrahiert. Nur 

 AirCl geht in Losung und kann durch An- 

 siiucru mil Salpetersaure als rein weiBes 

 AgCl \vieder ausgefallt werden. 



7b) Quantitative Analyse, a) Gra- 

 vimetrische Bestimmung von Chlor- 

 ion. Audi hier erfolgt die Bestimmung als 



. Man versetzt die 



chlprionhaltige Losung in der Kalte mit 



einiircn con Salpetcrsiiure und fiigt die zur 

 vdllsiiiiidincn l ; ;illung notwendige Menge 

 Silbernitrat liin/u. Hierauf erwarmt man 

 die Uisung anl' einem Sandbade, bis der 

 AgCl-IViederschlag sich zusammengeballt 

 hat und filtriert durch einen vorher ge- 

 Nvotrenen Goochtiegel. Als Waschwasser be- 

 nutxt man kalles. sclnvach salpetersiuire- 

 halli^-es Wasser. Der Tiegcl Avird bei 130 

 getrocknet. 



//i MaBanalytische IJesti inmung. 

 l!c-i iininuiiu- v on freiem Clilor z. B. 

 ini Chlorwasser. Die Mdhodc beruht 

 daraut'. da 1.1 licics Clilur ans .lodkalinmlosung 



die aquivalente ]\[enge Jod in Freiheit setzt, 

 die leicht mit Thiosulfat und Starke als 

 Indikator titriert werden kann. 



Bestimmung von C h 1 o r i o n. 

 Die Bestimmung von Chlorion erfolgt in 

 neutraler Losung am besten nach der 

 Mohrschen Methode. nach welcher man 

 unter Zusatz von Kaliumchromat als Indi- 

 kator V 10 n AgN0 3 Losung zu der Chlorid- 

 losung flieBen laBt. Ist alles Chlorion mnge- 

 setzt, so eizeugt der erste iiberschiissige 

 Tropfen eine bleibende rotliche Farbung von 

 Silberchromat. Nach Volhard kann man 

 auch clerart verfahren, daB man die Losung 

 des Chlorids mit einem UeberschuB von 1 / 10 n 

 AgNO.j Losung versetzt und den UeberschuB 

 des Silbers. nach Zusatz von Eisenammonium- 

 alaun und Salpetersaure, mit Rhodankalium 

 zuriicktitriert. Bleibende Kotfarbung, von 

 Eisenrhodanidbildung herriihrend , deutet 

 auch hier den Endpunkt der Reaktion an. 



70) Elektroanalyse. Die von Vort- 

 mann angegebene elektrolytische Bestim- 

 mung durch Abscheiclung der Halogene 

 an einer Silberanode unter Bildung von 

 Silberhaloid hat sjjeziell fiir das Chlor keine 

 Bedeutung. Die Elektroanalyse eignet sich 

 iedoch vorziiglich zur Bestimmung von 

 Chlorion neben Brom und Jodion (siehe bei 

 Brom). 



8. Spezielle Chemie. 8 a) Allgemeines 

 Verhalten des Chlors. Das Chlor ist 

 nach dem Fluor das reaktionsfahigste filer 

 Metalloide. Es verbindet sich direkt mit den 

 meisten Elementen, eine Ausnahme machen 

 die Edelgase, Fluor, Sauerstoff, Stickstoff 

 und einige Platinmetalle. Da es niit 

 Sauerstoff keine Verbindungen eingoht, so 

 ist es nicht brennbar. Mit Wasserstoff in 

 I gleicheu Volumverhaltnissen gemischt (Clilor- 

 knallgas), vereinigt es sich bei Beleuchtung 

 mit direktem Sonnenlicht oder elektrischem 

 Bogenlicht unter Explosion zu Chlorwasser- 

 stoff (Gay Lussac und Thenard 1809). In 

 zerstreutem Tageslicht finclet die Einwirkung 

 allmahlich statt, im Dunklen bleiben die Gase 

 ])raktiscli unverandert. Ein derartiges 

 Gemisch kann demgemaB zur Messung 

 der chemischen Wirksamkeit der Licht- 

 strahlen Verwendung finden (Chlorknall- 

 gasaktinometer von Bunsen und Roscoe). 

 Vgl. hierzu den Artikel ,,Photochemie". 

 Besonders reaktionsfahig siud beide Gase 

 in feuchtem Zustande, wahrend sorgfaltig 

 getrocknetes Chlorknallgas nur schwer 

 zur Explosion gebracht werden kann. 

 Offenbar erfolgt die Vereinigung nicht direkt 

 nach der einfachen Gleichung: H 2 + C1 2 - 

 2HC1, sondern vielleicht nach dem Schema,: 

 HoO + Cl., = Cl.,0 + H 2 und 2H + C1 2 

 = H 2 + 2HC1, in welchem Falle also der 

 \'organg katalytisch durch Wasser be- 

 schleunigt wtirde. 



