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die groBe Zersetzlichkeit und die Anlagerung 

 von Sauerstoff zu sauerstoffreicheren Sauren 

 am besten ihre Erkliirung finden. 



Iliren Dissoziationsverhaltnissen nach 

 gehort die Saure zu den schwachen Sauren, 

 eine auffallende Erscheinung, da Sauerstoff 

 in diesem Falle die Aciditat herabsetzt. 

 Die Dissoziationskonstante wurde bei 17 

 zu 3,7x10 8 gemessen. Die Neutralisation 

 mit Alkali fiihrt infolgedessen, wie immer 

 in derartigen Fallen, nur bis zum hydroly- 

 tischen Gleichgewicht: 



HOC1 + OH' ^ CIO' + H 2 0. 



Die Bildungswarme einer wasserigen Saure 

 betragt 29330 Kalorien. 



Unterchlorige Saure ist ein starkes Oxy- 

 dationsmittel. Indigo, Arsentrioxyd mid 

 andere oxydable Stoffe werden leicht 

 oxydiert, Die Saure geht dabeiselbst in Chlor- 

 wa'sserstoffsaure iiber: HC10 == HC1 + 1 i0 2 , 

 eine Zersetzung, die 10000 cal frei macht. 



Die wasserige Losung der Saure ist sehr 

 unbestandig, und zwar findet um so leichter 

 Zersetzung statt, je konzentrierter und 

 warmer die Saure ist und je mehr sie der 

 Belichtnng ausgesetzt wird. Hierbei bilden 

 sich Sauerstoff, Chlor und Chlorsaure, Mit 

 Salzsaure in Beriihrung zerfallt die freie 

 Saure in Wasser und Chlor, eine Reaktion, 

 die vorteilhaft fiir die Darstellung von 

 Chlor ausgenutzt werden kann. Man geht 

 in diesem Falle jedoeh nicht von den freien 

 Sauren aus, sondern verwendet sie in Salz- 

 form und setzt mittels Schwefelsiiure die 

 Sauren in Freiheit: 



NaCl + NaCIO + H,S0 4 = = Na,S0 4 + HC1 



+ HC10 

 HC1 + HOC1 = = H 2 + C1 2 . 



Aus Jodkalium werden bei Gegenwart 

 von Salzsaure durch jedes Molekiil HOC! 

 2 Atome Joel ausgeschieden. Auf dieser 

 Reaktion baut sich eine einfache titri- 

 metrische Bestimmung der unterehlorigen 

 Siiure auf (vgl. Tread well, Lehrbuch 

 der quantitative)! Analyse, Wien 1911). 

 Die Salze der unterehlorigen Saure, Hypo- 

 chlorite genannt, besitzen, wenn auch in 

 abgeschwachtem MaBe, die ausgezeichneten j 

 Eigenschaften der freien Siiure, d. h. sie 

 wirken stark oxydierend, also bleichend. | 

 Man bezeichnet sie daher allgemein als 

 Bleichsalze. Im Handel befinden sich das 

 Natriumhypochlorit, Eau de Labarraque, 

 das Kaliumhypochlorit, Eau de Javelle und 

 das Calciumhypochlorit, der gewohnliche 

 Chlorkalk. Namentlich der letztere besitzt, 

 da er ein festes Produkt darstellt, groBe in- 

 dustrielle Bedeutung. Er ist die bequemste 

 Form, in der das Chlor transportfahig ist. 



Man gewinnt den Chlorkalk technisch, 

 indem man Chlor in geraumige, geloschten 

 Kalk enthaltende verbleite Zylinder ein- 



stromen liiBt, wobei die Tempcratui 

 iibersteigen soil. Das (Milstinnlciic I'rodnki. 

 besitzt nichi die oormale Calciumhypochlorit- 

 OC1 



formel, C;i, sondrrn bcstcht vornehm- 



oil 

 lich aus basischem Bypochlorit, Ca<^ , mid 



-Cl 

 wahrscheinlich auch zum Teil aus Vu,/ 



\OC1' 



daneben bildet freier Aetzkalk eine stetige 

 Beimischung (s. auch unter Calcium im 

 Artikel ,,Magnesiumgruppe"). 



Zur Darstellung von Natriumhypochlorit, 



oder allgemein gesprochen znr Bdduiii;- von 



OCl'-Jon, benutzt man heutzutage grofiten- 



teils elektrolytische Verfahren. Man geht 



.von einer *ca. 10 bis 20% Natrium- 



| chloridlosung aus und elektrolysiert in 



j einer Zelle, die derart angeordnet ist, 



daB eine mogiichst innige Beriihrung 



des kathodisch ~ entstandenen NaOH mit 



|dem anodisch gebildeten Chlor zustande 



kommt. Dabei reagiert das Halogen mit den 



OH-Ionen nach dem Schema: 



CL, + OH'^C1' + C10H (a) 



C10H + OH' 5 CIO' + H 2 (b), 



welche Vorgange man auch durch die zu- 

 sammenf assende Gleichung : 



C1 2 + 2NaOH -> NaOCl + NaCt + H 2 

 ausdriicken kann, da bei der Elektrolyse tat- 

 sachlich auf 1 Molekiil Chlor 2 Aequivalente 

 Alkali entstehen. Ist aber weniger Alkali 

 z. B. nur 1 Aequi vale nt disponibel, so hat 

 man es vornehmlich mit dem Vorgang (a) 

 zu tun, d. h. es entsteht neben Chlorid 

 unterchlorige Saure und nur in ganz geringem 

 MaBe tritt Gleichgewicht b, also Bildung 

 von Hypohalogenit in Kraft. Das oben an- 

 gegebene Schema (a und b) hat also den Vor- 

 zug, fiir mannigfache Konzentrationen von 

 Chlor geseniiber Alkali Geltung zu besitzen. 

 Die Elektrolyse kann nun nicht bis zur voll- 

 standigen Umsetzung des Natriumchlorids 

 zu Hypochlorit durchgefuhrt werden, son- 

 dern erreicht eine Grenze, da das gebildete 

 Hypochlorit bei bestimmten Konzentra- 

 tionen anfangt, selbst elektrolysiert zu werden. 

 Es wird an der Anode in Chlorat (s. unten) 

 verwandelt, wahrend es an der Kathode 

 Reduktionseinwirkungen ausgesetzt ist. Fiir 

 viele technische Zwecke. fiir Baumwoll- 

 bleichereien, Waschereien usw., geniigt aber 

 bereits eine sehr geringe Konzentration an 

 Bleichsalz, so daB die p]lektrosynthese sehr 

 okonomisch arbeitet. 



Die konzentriertesten Laugcn, die tech- 

 nisch noch vorteilhaH heri^esidlt werden 

 konnen, enthalten 30 g bleichendes Chlor im 

 Liter (siehe auch unter Mai rium im Artikel 

 ,,Lithiu mgruppe"). 



