Kluorgruppe (Chlnr) 



Mengen verdiinnter Schwefelsaure. Nach 



dem Filtrieren des abgeschiedenen Baryum- 



sulfats konzentriert man die Saure im Vaku- 



um iiber Schwefelsaure, bis die Konzen- 



tration HC10 3 .7H,0 mit 40,10% HC10 a , 



d 14 ' 2 =1.282, erreicht ist. Bei weiterem 



Eindampfen tritt allmahliche Zersetzung I Druck libergehende Destillat bildet oin i'arb- 



ein. Wenn die Konzentration 2HC10 3 .9H.,0 loses, sehr fliichtiges Oel vom Siedepunkt 85. 



~* . 1 n -i -i -i -T-*. *- 



von Chlordioxyd beim Erwarmen mit kon- 

 zentrierter Scnwefelsaure oder Oxalsaure. 



Chlorheptoxyd, C] 2 7 , entsteht, wenn 

 man HCI0 4 mil l'.,o in cine Kaltemisdiung 

 bringt und nacJi fint;i^i-cm Stehen aut' 85 

 erwarmt. Das lii< rbci nnter gewohnlichem 



mit 51,8(3% HC10, iiberschritten wird, so 

 erfolgt sturmische Gaseiitwickelung. Die 

 vollkommen reine 40% Saure beginnt erst 



Durch SchlagoderBeriihren mit eincr Klamme 

 i'indet auBerst hel'tige Zersetzung stall. 



Ueberchlorsaure, Perchlor saure, 



bei 100 sich allmahlich zu zersetzen. Es HC10 4 , die sich in Salzform im Chilesalpeter 

 entweicht Sauerstoff- und Chlorgas, wahrend ' fi n det, bildet die bestandigste SauerstulT- 

 Perchlorsaure hinterbleibt. ! saure des Chlors. Sie entsteht als haufiges 



Die konzentrierte Saure ist eine farblose, , Zersetzungsprodukt seiner niederen Oxy- 

 besonders beim Erwarmen im Geruch an dationsstufen, durch direkte Oxydation von 

 Salpetersaure ermnernde Fliissigkeit von chlorsauren Verbindungen dagegen bildd 

 starkem Oxydationsvermogen. Orgamsche | ^^ die Siiure nach den bisherigen Erfah- 

 Substanzen wie Papier oder Leim werden, 

 wenn sie mit der Saure durchtrankt sind, 

 unter Entflammung zerstort. 



rungen niemals. In Form ilirer 



z. B. von Kaliumperchlorat erhalt man 



sie bequem durch Erhitzen von Kalium- 



Die Chlorsaure ist eine starke Saure und chlorat. Bei ca. 355 beginnt das ge- 



steht beziiglich ihres Leitvermogens der schmolzene, diinnfliissige Salz zu schaumen 



Salpetersaure nahe. Die molekulare Leit- und Sauerstoff zu entwickeln. Nach einiger 



fahigkeit (//) in v Litern Wasser bei 25 Zeit wird die Schmelze dickfliissig und be- 



betragt: steht aus Kaliumchlorid und Kaliumper- 



v 2 4 8 16 32 64 128 256 512 1024 | chlorat. Nach dem Extrahieren mit Wasser 



(i = 353 364 373 381 387 391 399 402 402 402. hinterbleibt das schwerlosliche Kaliumper- 



Die Inversionskonstante fiir Kohrzucker chlorat. 



wurde zu 103,5, 101,8, 97.2 bestimmt (HC1 Auch auf elektrolytischem Wege ist die 



= 100). Die Beweglichkeit des ClOo-Ions ! Synthese leicht durchliihrbar, und wird tech- 



berechnet sich bei 18 zu 55.0. Die Bildungs- nisch im AnschluB an die Chloratlierstellung 



warmeeiiierwasserigenL6sungvonHC10 3 aus ausgefiihrt. Wahrscheinlich ist hier die Bil- 



Cl und (Cl 2 0-.aq.) entspricht 20480 cal. dung von C10 4 -Ionen derart zu erklaren, 



Die chemische 'Konstitution ist wahrscliein- da ^ die C10 3 -Ionen bei oder nach der Ent- 



O x ladung mit dem Wasser im Shine der Glei- 



lich die alte Blomstrandsche: ^Cl OH. chung: 



2C10,' + HoO + 2 (+) -+ HC10 4 + HClOo + 

 Die Chlorsaure ist eine einbasische Saure 



und bildet als solche mu eine Reihe von reagieren. Die chlorige Saure wird dann 

 Salzen, die Chlorate von der Formel MeC10 3 . weiter sehr leicht durch elektrolytisch ent- 

 Charakteristisch fiir dieselben ist, dafi sie wickelten Sauerstoff zu C10 3 ' oxydiert, kann 

 im Gegensatz zu den Hypochloriten in : also weiter nach dem obigen Schema sich um- 

 wasseriger Losung praktisch keine oxydie- ; setzen. 



renden Wirkungen ausiiben. Man kann je- Man geht am zweckmaBigsten von dem 

 doch die Losung aktivieren, indem man in leicht loslichen Natriumchlorat aus, welches 

 geringen Mengen Osmiumtetroxyd zusetzt. bei einer Anodendichte D A = 

 Derartige Losungen besitzen durch die kata- 0,08 Amp./qcm und bei 10 in 25% Losung 

 lytische Wirkung des Osmiums kraftig oxy- in guter Ausbeute in Perchlorat iibergeht. 

 dierende Eigenschaften. Im SchmelzfluB, Es ist vorteilhaft, auf jeden den 



sind sie auBerordentlich wirksame Oxy- 1 ProzeB bis zum Verschwinden des Chlorats 

 dationsmittel. Die Einwirkung der wasserigen durchzufiihren, damit bei dem nachhengen 

 . freien Saure auf Metalle findet nicht immer Ausfallen des Kaliuniperchlorats mittels 

 unter Wasserstoffentwickelung statt. Haufig, Chlorkalium kein Chlorat ausfallt, welches 

 wie beim Fe, Sn und Bi, tritt vorhergehende weder durch Auswaschen noch durch 

 Bildung von Oxyd ein, welches sich dann kristallisieren zu entfernen ist. 

 ohne Gaseiitwickelung in uberschussiger Saure ' Das Kaliumperchlorat wird als Aus- 

 losen kann. ! gangsmaterial fiir die Herstellung der freien 



Chlorate werden durch Schwermetall- Saure benutzt. Man versetztzu diesemZwecke 

 salze, also auch durch Silbernitrat, nicht ge- die Losung mit der aquivalenten Menge Kiesel- 

 fallt. Man erkennt sie an der Sauerstoff- fluqrwasserstoffsaure, dekantiert von abge- 

 abgabe beim Erhitzen und an der Bildung I schiedenen Kaliumsiliciumfluond, damptt 



