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Fluorgruppe ( Clilor ) 



ein, filtriert nochmals und kouzentriert die 

 Saure, bis dichte weiBe Dampfe auftreten. 

 Die Lii-sung wird hicrauf clestilliert und das 

 Destillat durch Zusatz von Silber- bezw. 

 Baryumperchloratvon eventuell vorhandener 

 Salzsaure und Schwefelsaurc befreit. Nach 

 nochmaliger Rektifikation erhalt man eine 

 vollig reine wasserige Ueberehlorsaure. 



Ein vollig wasserfreies Praparat erhalt man 

 durch Destination von 100 g Kaliumperchlorat 

 ii nd 350 bis 400 g 96% Schwefelsaure im 

 Vakuiim. Unter 50 mm Druck destilliert 

 bei H0 die wasserfreie Satire. Die Destil- 

 lation ist beendet. wenn sich nach 1 bis 2 

 Stunden im Kiihlerrohr festes Hydrat ab- 

 si-tzt. Die Satire wird, zur Entfernttng mit- 

 U'crissener Sptiren Schwefelsaure, zweck- 

 miiUiu; nodi einmal rektifiziert. 



Die wasserfreie Satire ist eine farblose, 



stark rauchende Fltissigkeit, die selbst bei 



-80 nodi niclit erstarrt. d 20 == 1.7676. Der 



Siedepunkt liegt tin tor 56 mm Druck bei 39, 



u nt.er 15 bis 20mm zwischen 14 und 17.3. 



Auf die Haut gebracht, erzetigt die Satire 

 schmerzhat'te Wtinden. Mit organischen 

 Snbstanzen wie Papier und Holz reagiert 

 sie mit grower Heftigkeit unter Entzundung. 

 Auch mit Aether, Alkohol, Benzol tritt Um- 

 setzung liaufig unter Entflammung ein. 

 Das Aufbewahren der konzentrierten Saure 

 ist auBerst gefiihrlich, da sie sich selbst im 

 Dunkeln mit groBter Heftigkeit pliitzlich 

 zersetzen kann. 



Mit Wasser reagiert die Satire unter 

 Zischen almlich wie Schwefelsaure und 

 misclit sich in jedem Verhaltnis. 



Mit entsprechenden Wassermengen bildet 

 Ueberchlorsaure das Hydrat HC10 4 .H 2 0, 

 welches lange Nadeln bildet und bei 50 

 schmilzt. d 50 == 1,7756. AuBer diesem Hydrat 

 kennt man noch die Hydrate: HC10 4 .2H O 

 (Fp. - - 20,6), HC10 4 .3H 2 (Fp. - 47), 

 HCIOj.lHoO (Fp. - -40), HC10 4 .6H,0 (Fp. 



45). 



Erhitzt man wasserige Ueberchlorsaure, 

 so geht erst reines Wasser, sodann saure- 

 haltiges fiber, bis man bei 203 ein 

 hc-tillat der Ztisammensetzung 71,8 bis 

 72,2% HC10 4 erhalt. 



Gi'ht man andererseits von dem Hydrat 

 HC10 4 .H,() ans, so destilliert schlieBlich 

 ebenfalls "hci 20:;" cine 71 bis 72% Saure. 

 -M;iii liat cs hicrbei iedoch nicht mit einem 

 genau deliuierlcn Hydrat zu tun - - die Zu- 

 sjiiunuMiscixuim- entspricht etwa HC10 4 . 

 2H 2 () , sondern wie bei der Salz- und 

 S;i]|)ctcrs;iiire mit einem eint'achen Gemisch, 

 <lc.-scii Zusammensetzung vom Druck ab- 

 han^i^ ist. 



Die Perchlorsaure ist wie die Chlorsatire 

 eine der stiirksten Si'uinMt. Das molekulare 

 Leitvermogen (/<) der Losting in v Liter 

 Wa-^rr ist: 



U 2 4 8 16 32 64 128 256 512 1024 

 H 79,] 82,2 84,6 86,2 88,1 89,2 89.7 89,9 89,8 89,8. 



Die Bildungswarme einer wasserigen 

 Satire HC10 4 .aq. entspricht + 39350 cal. 

 Die chemische Konstittition ist wahrschein- 



V 

 lich 0=C1 H. 



Die Perchlorsaure ist eine einbasische 

 Satire und bildet als solche Salze vom Typus 

 MeC10 4 , Perchlorate genannt. Dieselben 

 sind in Wasser, mit Ausnahme des Kalitim- 

 und Rubidiumsalzes, leicht loslich. Kalittm- 

 und Rubiditimionen konnen demgemaB als 

 analytisches Reagenz auf Perchlorsaure 

 bezw. C10 4 -Ionen dienen. 



8e) Verbindttngen des Chlors mit 

 S c h w e f e 1. Schwefelmonochlorid, 

 Schwefelchlorur, S 2 C1 2 , bildet sich beim 

 Ueberleiten von Chlor fiber geschmolzenen 

 Schwefel, wobei es als rotgelbe Fliissigkeit 

 von JiuBerst tinangenehmem Geruch ab- 

 destilliert. Sdp. 137.7 bei 761.4 mm; d - 

 1,7091: Fp. : - 80. Die Bildungswarme 

 betragt : 

 S, (fest) + Cl (Gas) == S 2 C1 (fl.) + 17600 cal 



S 2 ( 



)==S,Cl 2 (Gas) + 11000cal 



Schwefelchlorur ist ein hervorragendes 

 Lostingsmittel fiir Schwefel. Bei gewohnlicher 

 Temperattir werden 66,74% gelb'st, hierbei 

 nimmt das Chloriir ein hellgelbes Aussehen 

 an. Es findet technische Verwendung ztim 

 Schwefeln (Vtilkanisieren) von Katitschttk. 

 Mit Wasser reagiert S 2 C1 2 nach dem Schema: 



2S 2 C1 2 + 2H 2 = = 4HC1 + S0 2 + 3S. 



Die Reaktion geht jedoch langsam vor 

 sich, das Chloriir sinkt zuniichst als Oel 

 zu Boden, es bildet sich allmahlich Salzsaure, 

 Schwefel und Thioschwefelsaure, die sofort 

 weiter in S0 2 und S zerfallt. Mit vielen 

 Metallen, Metalloxyden und Sulfiden reagiert 

 Schwefelchlorur unter Chloridbildung. Es 

 kann daher haufig als ideales AufschluB- 

 mittel fiir widerstandsfahige Mineralien An- 

 wendung finden. 



S 2 C1 2 ist noch imstande, weitere Mengen 

 von Halogen (Cl, J, Br) zu absorbieren Der 

 Gesamtgehalt an Chlor in einer gesattigten 

 Losting desselben in S 2 C1 2 betragt bei: 



+ 20 +6bisG.4 +0,4 bis 2,5 6 bis 8 s 

 67,8 69,18% 70 bis 70,39% 71,67% Chlor 

 also mehr als der Formel SC1 2 (68,87% Cl) 

 und weniger als der SC1 4 (81.61",,) entspricht. 

 Schwefeldichlorid, SCI,, haufig brau- 

 ner Chlorschwefel genannt. Ueber die Exi- 

 stenz dieses Stoffes sind die Meinungen 

 geteilt. Eine Fliissigkeit dieser Zusammen- 

 setzung erhalt man. wenn man S 2 C1 2 bei 

 Temperatiuen zwischen 6 und 20 mit 

 Chlor sattigt. Untersuchungen der Schmelz- 

 punktskurve von S-, Cl-Gemischen ergab je- 



