(Chlor - Ilnnn) 



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doch nur 2 Maxima, entsprechend SC1 4 (Fp. 

 -30) und S 2 Cl 2 (Fp. --80), sodaB SC1 2 

 hiernach als erne Losung von SC1 4 und C1 2 

 in S 2 C1 2 aufgefaBt werden muB. Anderer- 

 seits" ergab die MolekulargroBe von Di- 

 chlprid, in fliissigem Chlor, Benzol und Eis- 

 essig bestimmt, den der normalen Forrael 

 SC1 2 entsprechenden Wert. 



Scliwefeltetrachlorid, SC1 4 , bildet sich 

 am einfachsten, wenn man Schwefeldichlorid 

 und fliissiges Chlor in zugeschmolzenen i 

 Rb'hren einige Tage aufeinander wirken 

 laBt und sodann in einer Kaltemischung 

 das Rohr offnet. Fp.: -30.5 bis --31. 

 Da der Dissoziationsdruck wenige Grade 

 iiber dem Schmelzpunkt bereits groBer fls 

 eine Atmosphare ist, ist das Tetrachlorid 

 nur bei tiefen Temperaturen bestandig. 



Mit Wasser erfolgt Umsatz ohne Schwefel- 

 abscheidnng nach der Gleichung: 



SC1 4 



2H 2 == S0 2 



4HC1. 



Verbindungen d e s C h 1 o r s mi t 

 Schwefel und Sauerstoff. - Thionyl- 

 chlorid, SOC1 2 , das Chlorid der schwefligen 

 Satire, bildet sich beim Ueberleiten von S0 2 

 iiber Phosphorpentachlorid oder durch Ein- 

 wirkung von S0 3 auf SC1 4 nach der Gleichung: 



SC1 4 + S0 3 == SOC1 2 + S0 2 + C1 2 . 

 Audi durch Umsatz von SC1 2 mit S0 3 bei 

 Temperaturen unterhalb -10 oder unter 

 Druck bildet sich das Chlorid entsprechend 

 dem Schema: S0 3 + SCI, == SOC1, + S0 2 . 



SOC1 2 bildet eine farblose, stark licht- 

 brechende, stechend riechende Fliissigkeit. 

 Sdp. 78.8; d== 1.675. 



Die Bildungswarme aus den Elementen i 

 betragt fiir fliissiges SOC1 3 : + 47200 g-cal. 



Durch Wasser, leichter durch Alkalien, 

 wird das Chlorid in Salzsaure und schwet'lige 

 Sau re zerlegt. 



Sulfurylchlorid, S0 2 C1 2 , das Chlorid 

 der Schwefelsaure, entsteht durch direkte 

 Vereinigung von SCyGas und Chlor- Gas 

 bei Gegenwart von Kampfer bei gewohnlicher 

 Temperatur. Der Kampfer spielt bei dem 

 Vorgang die Rolle eines Katalysatois. Tech- 

 nisch fiihrt man die Reaktion ganz ahnlich 

 durch, nur geht man von den verfliissigten 

 Gasen aus. Man lost Kampher in fliissigem 

 S0 2 und fiigt die berechnete Menge fliissigen 

 Chlors hinzti, zweckmaBig unter Kulilung. 

 Durch Destination erhalt man das reine 

 Chlorid vom Sdp. 69.2 unter 760 mm und 



df == 1.6674. 



Die Bildangswarme aus den Elementen 

 entspricht der Gleichung: 

 S + 2 + C1 2 == S0 2 C1 2 (fl.) + 89500 g-cal. 



Bei hohen Temperaturen tritt, wie Dampf- 

 dichtebestimmungen ergeben, allmahlicher 

 Zerfall in Schwefeldioxyd und Chlor ein. 



Hanclvvorterbuch der Naturwissenschaften. Band IV. 



Mit Wassor zcrfallt S0 2 C1 2 in HC1 und H 2 S0 4 

 unter voriibergehender Bildung von 



Chlor sulfonsaure, S0 2 <^;;, . Diese 



Saure bildet sich am einfachsten direkt aus 

 vb'llig trockenem Salszauregas und aqui- 

 valenten Mengen Schwefeltrioxyd und wird 

 auch technisch auf diese Weise dargestellt. 

 Sie bildet eine farblose, an der Ltift stark 

 rauchende Fliissigkeit, die bei 155.3 siedet 

 und das spezifische Gewicht d 25 == 1.7875 

 besitzt. 



Die Chlorsulfonsaure zersetzt sich mit 

 Wasser explosionsartig in Salzsaure und 

 Schwefelsaure und muB deshalb JiuBerst 

 vorsichtig gehandhabt werden. Tech- 

 nische Anwendung findet sie bei der Fabri- 

 kation des Saccharins zur Sulfochlorierung 

 des Toluols, ferner bei der Darstellung des 

 Thioindigos. 



Verbindungen des Chlors mit Se- 

 len. Ganz analog wie der Schwefel verbintlet 

 sich auch das Selen mit Chlor. Man kennt 

 das Selenmonochlorid, Se 2 Cl 2 , eine schwere 

 Fliissigkeit von tiefroter Farbe, von ahn- 

 lichem Geruch wie der Chlorschwefel, 

 D 17 - 5 == 2.905, ferner das Selentetrachlorid, 

 SeCl 4 , eine weiBe feste Masse, die viel be- 

 standiger als SC1 4 ist. Auch das dem Thio- 

 nylchlorid entsprechende Selenylchlorid 

 SeOCl 2 ist bekannt; Sdp. 179.5: d= 2.443. 



9. Spektrochemie. Das Linienspektrum 

 des Chlors, wie man es erhalt, wenn der elek- 

 trische Funke in Chlorgas, am besten in 

 einer GeiBlerschen Ro'hre, iiberspringt, 

 weist folgende Linien auf: griin 545,8, 544,4, 

 542,5, 539,3, 522,0, 521,7, 510,3, 509,9. 507,8, 

 blau 491,8, 490,5 489,8, 482,0, 481,0, 479.5, 

 von denen die halbfett gedruckten besonders 

 charakteristisch sind. 



Literatur. Gmelin-Kraut, Handbucli der an- 

 organise/ten Chcmic, Bd. I, Abt. 2. Heidelberg 

 1909. 



F, Sommer. 



c) Brom. 



Br. Atomgewicht: 79.92. Molekulargewicht: 

 Br 2 == 159.84. 



1. Atomgewicht. 2. Vorkommen. 3. Ge- 

 schichte. 4. Darstellung und Verwenduug. 5. 

 Formarten und physikalische Konstanten. 6. 

 Valenz und Elektrochemie. 7. Analytische 

 Chemie. 8. Spezielle Chemie. 9. Spektralchemie. 



1. Atomgewicht. Das Atomgewicht 

 des Broms betragt nach der Tabelle fiir 1912 

 der internationalen Kommission 79,92. 



2. Vorkommen. Freies Brom kommt in 

 der Natur nicht vor, in Form von Brom- 

 wasserstoff wurde es in den Emanationen 

 der Fumarolen beim Vesuvausbruch beobach- 

 tet. Bromwasserstoffsaure Salze finden sich 



