Muorgruppe (Brom) 



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Die Dichte betragt bei 3.1882, bei 

 15 2.990, beim Siedepunkt 2.9483. 



Ueber den Dampfdruck des Broms bei 

 verschiedenen Temperaturen gibt die folgende 

 Tabelle AufschluB : 



Temp.: 

 mm Hg: 



0,13 7,90 18,15 29,8 45,6 59,5 

 til' 95 152,5 295 487 768 



Bromdampf besitzt gelbrote Farbe. Bei 

 liohenTemperaturen scheint dasBrommolekiil, 

 wie das des Chlors, atomistisch gespalten zti 

 werden. Bei 900 wurde das Molekularge- 

 wicht zu 78.6, nach anderen Messungen zu 

 78.8 bestimmt. 



Die spezifische Warme des fliissigen 

 Broms betragt zwischen 13 und 45: 0.1071, 

 diejenige des Bromdampfs bei konstantem 

 Druck: 0.05504, bei konstantem Volumen: 

 0.04257. Die kritische Temperatnr des Brom- 

 dampfes liegt bei 302,2. 



Fliissiges Brom leitet den elektiischen 

 Strom sehr schleelit. Das Leitvermogen bei 

 gewohnlicher Temperatnr betragt 1.10 8 . 



5b)Festes Brom. Brom erstarrt bei 



-7.32 zu einer schwarzgranen Masse, die 



bei weiterem Abkuhlen auf 252.5 farb- 



los erscheint. Die spezifische Warme bis 



-77.75 betragt 0.08432. 



6. Valenz und Elektrochemie. Die 

 Valenzverhaltnisse des Broms schliefien sich 

 in vollstandiger Analogic denen des Chlors 

 an (s. den Abschnitt 6 des Artikels ,,Chlor u ). 

 In wasseriger Losung spalten die Brom- 

 wasserstoffsaure und die Bromide das farb- 

 lose negativ geladene Bromion ab. Die 

 Beweglichkeit desselben betragt nach 

 Kohlrausch 67.63, nach Drucker 66.3. 

 Das Normalpotential, die Anionenentladung 

 2 Br'->Br 2 (fliissig), besitzt den Wert + 1,08 

 Volt, wobei auf die Einheitskonzentration, 

 also 79,92 g Bromionen in 1 1 Losung, und ( 

 auf die Normalwasserstoffelektrode Bezug 

 genommen ist. Das elektrochemische Aequi- 

 valent pro 1 Amp./Sek. ist gleich 0,828 mg 

 fiir Br'-Ion. 



Auch das Brom bildet einen haufigen Be- ' 

 standteil komplexer Anionen. In der Auf- 

 losung von Brom in Bromkalium kann man : 

 mit Sicherheit das komplexe Ion Br 3 ' an- 

 nehmen. In der unterbromigen, der bromigen 

 und der Bromsaure bezw. deren Salzen, > 

 ferner in den sogenannten Bromosauren, 

 die durch Anlagerung der Bromwasserstoff- 

 saure an Bromide entstehen, und in den 

 Bromosalzen, die sich in gleicher Weise 

 wie die Fluoro- und Chlorosalze durch Ver- 

 einigung zweier Bromide bilden, hat man 

 weitere Beispiele fiir das Vorkommen des 

 Broms in negativen Komplexen. Die genauen 

 Dissoziationsverhaltnisse hier festzustellen, 

 stoBt auf groBe Schwierigkeiten, da innerfcalb 

 der Anionreste weitere Aufspaltung zum 

 Teil unter Hydratisierung und haufig sogar 



' unter vollstandigem Zerfall cintritt. Vgl. 

 hierzu Werner: Neuere Anschauungen auf 

 dem Gebiete der anorganischen Chemie. 

 Braunschweig 1909. Ferner auch die Artikel 

 ,,Fluor" und ,,Chlor", Abschnitt 6. 



7. Analytische Chemie. ya) Quali- 

 tative Analyse, a) Freies Brom. Der 

 Nachweis von freiern Brom ist durch die 

 charakteristische Farbe, den Geruch und 

 durch die Loslichkeit in Wasser leicht 

 zu erbringen. Der braunen wasserigen 

 Losung kann das Element durch Schiitteln 

 mit Schwefelkohlenstoff oder Chloroform 

 : entzogen werden. Durch iiberschiissiges 

 Chlorwasser werden diese ebenfalls braun ge- 

 farbten Ldsungen unter Bildung einer Losung 

 von Chlor in Brom weingelb gefarbt. Durch 

 Alkalien wird das Brom entfarbt, ebenfalls 

 durch Ammoniak. Im letzteren Falle tritt 

 Stickstoffentwickelung auf. 



/?) Bromion. Die charakteristischen 



Reaktionen auf Bromion sind die folgenden: 



Silbernitrat erzeugt einen gelblichen, 



kasigen Niederschlag, der in Salpetersaure 



unloslich, in Ammoniak, Cyankalium und 



Natriumthiosulfat dagegen loslich ist. Aus 



! der ammoniakalischen Losung fallen Sauren 



wieder gelbliches Bromsilber aus. 



Chlor entzieht infolge seines hoheren 

 Losungsdruckes dem Bromion seine Ladling. 

 Das derart in Freiheit gesetzte Brom zeigt 

 die oben beschriebenen Reaktionen. 



Aus verdiinnten, angesauerten Bromid- 

 losungen scheidet weder Kaliumbichro- 

 mat noch Natriumnitrit freies Brom aus 

 (Unterschied von Jod). 



Ueber den Nachweis von CT, Br' und 

 J'-Ion nebeneinander vgl. oben ,, Chlor". 

 Zwecks Bestimmung von Br' und J' ver- 

 fahrt man folgendermaBen. Man sauert die 

 Losung schwach mit Schwefelsaure an, fiigt 

 etwa 3 bis 4 ccm Schwefelkohlenstoff hinzu 

 und versetzt mit einigen Tropfen Chlor- 

 wasser. Anwesenheit von J' gibt sich nach 

 dem Durchschiitteln durch Rotviolettfiirbung 

 des Schwefelkohlenstoffs zu erkennen. Ver- 

 setzt man jetzt weiter mit Chlorwasser, so 

 verschwindet anfangs infolge der Oxydation 

 des J' zu J0 3 ' die Farbung des Schwefel- 

 kohlenstoffs und macht, falls Br' vorhanden, 

 bei weiterem Zusatz von Chlorwasser einer 

 Braunfarbung Platz, die durch iiberschiissiges 

 Chlorwasser in weingelb iibergeht (siehe 

 oben). 



7b) Quantitative Analyse. a)Gravi- 

 metrische Bestimmung. Bromion wird 

 allgemein als Bromsilber (AgBr) bestimmt. 

 Die Ausfiihrung der Bestimmung ist die 

 gleiche wie beim Chlor (siehe oben). 



fi) MaBanalytische Bestimmung. 

 Freies Brom. Die Bestimmung von Brom- 

 wassererfolgt durch EinflieBenlassen desselben 



