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Fluorynippe (Broin) 



stallmasse erhalten. Andere Hydrate, die 

 beschrieben wurden, sind das Monohydrat 

 HBr. II,,' 1 - aus dem Dihydrat und HBr 

 unter iJruck darstellbar , ferner das Tri- 

 hydrat ILBr.;)H.,0 mit 60% HBr (Fp. 



48) and das "Tetrahydrat mit ca. 53%' 

 HBr I Fp. - 55.8). Die Existenz der letzten I 

 beiden Hydrate geht aus der Dichtigkeits- 

 kurve hervor. Dieselbe laBt auch noch 

 auf ein Pentahydrat schlieBen. 



/?) Chemisches Verhalten des HBr. 

 Beim Erhitzen von gasformigem HBr ] 

 tritt eine deutlich nachweisbare Dissozia- ] 

 tion auf. Durch Erhitzen auf 700 und plbtz- 

 liche Abkiihlung konnte ein qualitativer 

 Zerfall entsprechend 0,3 bis 0,9 % beobachtet 

 werden. Die thermodynamische Berechnung 

 ergab fiir 727 einen Spaltungsgrad von 

 0,15",,. Audi aus der Messung der elek- 

 tromotorischen Kraft der Kette H 2 |HBr|Br 2 , 

 bf'ivdmet sidi fiir diese Temperatur ein Spal- j 

 tungsgrad von 0,18%, fiir 1727 ein soldier j 

 von 6%. Gegen Sauerstoff ist HBr bei 

 hohen Temperaturen nicht bestandig. Beim 

 Erhitzen eines HBr 2 -Gemisches auf 500 

 ist dasselbe zum grb'Bten Teil in Wasser und 

 Brom gespalten. Sonnenlicht vermag die 

 Zersetzung des feuchten Gases schon 

 bei gewbhnlicher Temperatur zu bewirken, 

 wahrend trockener HBr vollkommen be- 

 standig ist. Deshalb oxydiert sich auch die 

 \v;isserige Losung von HBr unter der dauern- 

 den Einwirkung von Sauerstoff am Lidite. 

 Intensiver wirken naturgemaB, namentlich 

 in der Warme, Oxydationsmittel wie Per- 

 oxyde, Salpetersaure, Kaliumbichromat oder 

 Nitrite, wenn sie in konzentrierter Losung 

 angewandt werden. 



Die Metalle der Alkalien, der alkalischen 

 Erden, ferner Fe, Co, Ni, Zn, Cd, Al, Sn, 

 aber auch zum Teil Pb, Cu und Ag werden 

 von der wasserigen Saure zu den Salzen 

 des Bromwasserstoffs, den Bromiden, auf- ' 

 gelbst. Die Loslichkeitsverhaltnisse der- j 

 si'lben sind denen der Chloride analog! 

 (vgl. den Artikel ,,Chlor"). Das wichtigste 

 bromwasserstoffsaure Salz ist das Kalium- 

 bromid, das tediniseh aus Eisen(II, III)- 

 bromid (vgl.den Artikel ,,Eisen") durch 

 Umsatz mil Kaliumcarbonat in wasseriger 

 Lb'snng liergestdlt \vird. Eigenartig ist der 

 Kristallisationsprozell Esgelingt selten, selbst 

 aus vollig gereiniii'len Lbsungen und bei ganz 

 allmahlicher Abkiihlmig. das KBr in der 

 vom llandd verlaiiirlm sdu'men Wiirfelform 

 zu erliallen. Leitet man jedoch Schwefel- 

 wa.ssersiol'f in die Losung' und liiBt jetzt 

 krisiallisieren, so eihall man praditvolle, 

 groBe, rcguliire Wiirfel. 



iJeim Aiil'liisi'ii von l!mm in Broniwasser- 

 ^ol'i'siiure oder in Kaliiunbmmid bildet sich, 

 wie man nainentlidi bei letzlerem miter 



Zuhilfenahme des Massenwirkungsgesetzes 

 und des Verteilungssatzes auf experi- 

 menteller Basis leicht nachweisen kann, 

 die komplexe Brom-Bromwasser- 

 wassers toff sau re H[BrBr,] bezw. ihr 

 Kaliumsalz, auch AVasserstoff- bezw. 

 Kaliumperbromid genannt. Diese Verbin- 

 dungen sind auBerst unbestandig, so daB 

 sie sich in analysenreiner Form kaum dar- 

 stellen lassen. 



8c) Verbindungen des Broms mit 

 Sauerstoff und Wasserstoff. - - Unter- 

 bromige Saure, HOBr. Eine wasserige 

 Losung der unterbromigen Saure kann durch 

 Schiitteln von Bromwasser mit HgO dar- 

 gestellt werden. Der Reaktionsmechanismus 

 ist analog dem bei der Bildung der unter- 

 chlorigen Saure (s. dort). Auf andere AVeise 

 entsteht die Saure aus BrF 3 und H 2 0. ferner 

 vermag Fluor bei Gegenwart von Wasser 

 Brom zu HOBr zu oxydieren. Die durch 

 Vakuumdestillation erhaltene Saure ist als 

 strohgelbe Fliissigkeit von stark bleichenden 

 Eigenschaften beschrieben worden. Auf 

 60 erhitzt, zerfallt sie unter Bildung von 

 Brom und Bromsiiure. 



Die Bil dungs war me von HOBr in 

 wasseriger Losung aus den Elementen wurde 

 von Thomsen zu -f- 26080 g-cal. bestimmt. 



Die unterbromige Saure ist eine sehr 

 schwache Saure, schwacher als die unter- 

 chlorige Siiure. Wahrend sich die Hydrolyse 

 einer schwach verdiinnten Hypochlorit- 

 losung nur in geringem Grade bemerkbar 

 macht, sind entsprechende Losungen von 

 unterbromigsauren Salzen (Hypobromiten) 

 stark hydrolytisch gespalten und enthalten 

 deutlich wahrnehmbare Mengen unter- 

 bromiger Saure nebst geringen Mengen von 

 freiem Halogen. Es entspricht dies ja auch 

 der allgemein beobachteten Erscheinung, 

 daB bei verwandten, saurebildenden Ele- 

 menten die Sauren um so schwacher sind, 

 je holier das Atomgewicht ist (s. auch 

 unterjodige Saure). 



Am einfachsten bildet sich unterbromige 

 Saure in Form ihrer Salze. Die gewbhnliche 

 Darstellungsweise ist hier, wie beim Chlor, 

 die Einwirkung von Brom auf kaltes starkes 

 Alkali. Auch die Elektrolyse von Alkalibromid 

 ftihrt zum Ziel. Zu der elektrolytischen 

 Darstellungsweise ist zu bemerken, daB 

 die unerwunschte Bildung von Bromat, 

 die als Nebenreaktion entweder primar nach 



BrO' + O., 1 ) == Br0 3 ' (a) 



iiilci- spkundar nach 



2 HOBr == Br0 3 ' + 2 HBr (b) 

 rintreten kann, vorteilhaft unterdriickt 

 wird dadurch, daB man in alkalischer 

 Losung arbeitet, da unter diesen Be- 

 (lingungen hauptsachlich die sehr langsam 



1 ) Anodisch entwickelt. 



