Fluorgruppo (Brom) 



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verlaufende Reaktion (a) eintritt. So gelingt 

 es, Hypobromite in ungefahr aquivaleutei 

 Konzentration wie Hypochlorite darzustellen, 

 wenn auch die Stromausbeute wegen der 

 nicht vollig zu verhindernden Bromatbildung 

 schlechter ausfiillt. 



Die unterbromige Saure sowohl wie auch 

 ihre Salze sind starke Oxydationsmittel. 



Bromige Saure, HBr0 2 , bildet sich 

 aus fibers chussigem Bromwasser und kon- 

 zentrierter AgN0 3 -Losung, offenbar unter 

 voriibergehender Bilduug von HOBr, nach 

 dera Schema: 



Br 2 +AgN0 8 +H 2 0==HOBr+AgBr+HN0 8 



v 



32 



6 4 



128 



256 



512 



1024 



359 

 37 

 38i 

 390 

 396 

 401 



genau 



Bromsaure, HBr0 3 , entsteht neben 

 freiem Brom beim Erwarmen von unter- 

 bromiger Saure (s. dort) oder beim Behandeln 

 von HOC1 mit Bromwasser; im letzteren 

 Fall bildet sich freies Chlor. Ferner kann man 

 Brom bei Gegenwart von Wasser durch 

 Fluor zu HOBr und weiter zu HBr0 3 

 oxydieren. Praktisch verfahrt man zur Her- 

 stellung einer wasserigen Losung von HBr0 3 

 zweckmaBig derart, dao man zu einer 

 warmen AgBr0 3 -Losung solange Brom setzt, 

 als dieses noch absorbiert wird : 



+ 3H 2 3+ 3Br 1 = 5A ^ Br + 6HBr - 

 Man filtriert darauf vom entstandenen 

 Silberbromid. 



Die Bromsaure laBt sich wasserfrei nicht 

 darstellen. Durch Destination im Vakuum 

 kann die verdiinnte Saure bis zu einem 

 Gehalt von ca. 50% HBr0 3 konzentriert 

 werden. Bei weiterem Einengen zerfallt 

 sie unter Brom- und Sauerstoffabgabe. Die 

 Saure ist einbasisch, schwacher als HBr und 

 starker als HJ0 3 . Sie bildet nur eine Reihe 

 von Salzen, die Bromate vom Typus 

 MeBr0 3 . Ihre Konstitution ist analog der 

 der Chlorsaure. Das molekulare Leit- 

 vermogen (//) bei verschiedenen Verdun- . 

 nungen (v) gibt folgende Tabelle wieder: 



Die Bildungswarmefur HBr0 3 aq. ans 

 Br, 3 , H, aq. betragt nach Thomsen: 

 + 12420 cal. 



Die Saure ist ein starkes Oxydations- 

 mittel. Sie vermag fein verteilten Schwefel, 

 Schwefelwasserstoff, salpetrige Saure, j 

 Ferrosalze usw. , ferner viele organise!]!' 

 Verbindungen, zum Beispiel Alkohol, Aether 

 und Oxalsaure leicht zu oxydieren. Jod 

 bildet HJ0 3 und Brom, Chlor dagegen 



wirkt nicht ein. Mit Jodwasserstoff reagiert 

 die Saure unter Jodabscheidung, mit Brom- 

 wasserstoff entsteht Brom. Beide Reaktionen 

 wurden verschiedentlich kinetisch 

 studiert. 



Die Bromate, die Salze der Bromsiiure, 

 bilden sich am einfachsten aus Bromsaure 

 und Metalloxyden. Ferner aus Hypobromiten, 

 die besonders leicht in schwach alkalischer 

 Losung in Bromid und Bromat zerfallen. 

 | Erwarmen befordert die Reaktion stark. 

 Auch bei der Elektrolyse von Bromid- 

 losungen geht die Bildung an der Anode 

 leicht vor sich. Man wahlt hierzu neutrale 

 oder schwach saure Losungen, die zur 

 Vermeidung der Reduktion mit geringen 

 Mengen Kaliumbichromat versetzt sind. 

 Das Bromat entsteht unter diesen Be- 

 dingungen sekundar nach dem Vorgang: 



BrO' + 2HOBr = = Br0 3 ' + 2HBr, 

 der hier mil, ungefahr lOOmal groBerer Ge- 

 schwindigkeit verlauft als die analogeChlorat- 

 bildung. Als Anodenmaterial benutzt man 

 glattes Platin oder geschmolzenes Eisen(II, 

 IIDoxyd, als Kathode zweckmaBig Kohle. 

 Bei geringen Stromdichten 0,4 bis 0,15 Amp./ 

 qcm ert'olgt die Reaktion in fast quantitative! 

 Ausbeute. 



Die Bromate sind in Wasser meist 

 leichtloslich, auch das Silbersalz lost sich 

 in warmem Wasser. Beim Erwarmen spalten 

 sie wie die Chlorate Sau erst off ab. 



Die Existenz einer Perbromsaure, 

 Ueberbromsaure, HBr0 4 , ist zweifelhaft. 

 Die Literaturangaben widersprechen sich 

 vollig. 



8d) Stickstoffhaltige Bromverbin- 

 dungen. Bromstickstoff,NBr 3 ( ?). Eine 

 dem Chlorstickstoff entsprechende Brom- 

 verbindung ist mit Sicherheit bisher noch 

 nicht beschrieben worden. 



Nitrosylbromid, NOBr, das Bromid 

 der salpetrigen Saure, bildet sich, wenn man 

 auf abgekiihltes Brom ( 7 bis -- 15) Stick- 

 oxyd einwirken liiBt. Es bildet eine schwarz- 

 braune, gegen kaltes Wasser bestandige 

 Fliissigkeit, die bei 2siedet. Bei weiterem 

 Erhitzen auf 20 soil sie sich nach der 

 Gleichung: 



4NOBr-2N0 2 +N 2 2 Br 4 

 zersetzen und es soil die sogenannte 

 Bromuntersalpetersaure N 2 Br 4 ent- 

 stehen, welche bei 40 bis 55 wiederum in 

 Nitryltribromid NOBr, zerfallt. Vielleicht 

 stellt das Nitryltribromid iedoch nur ein 

 Gemisch von NOBr und Br 2 vor. 



8e) Schwefelhaltige Bromverbin- 

 d u n gen S c h wef elmon o br o mid, 



Schwefelbromiir, S 2 Br 2 , entsteht am 

 bequemsten, wenn man Brom mit Schwefel 

 im Verhaltnis S-^Br., mehrere Stunden im 

 geschlossenen Rohr auf Wasserbadtemperatur 



