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FluorgTiippe (Jod) 



blauvioletten Dampf umwandelt. DerDampf- 

 druek bctrairt beim Schmelzpunkt 87 mm. 



I Vber die Dampfdichte und die Disso- 

 /iaiinn. welolie Jnddampf bei hohen Tempe- 

 ra! iiren erleidet. gibt die folgende Tabelle 

 AufsehluB: 



t 



400 



600 



800 



1000 



1200 



> 2 J 



/ (dissoziiert) 



0.0601 



4.71 

 10.5 

 38.1 

 74.0 



Bis 400 ist also die Dampfdichte normal. 



Ueber die MolekulargroBe des gelosten 

 Jods ist viel diskutiert worden. Man glaubte 

 aus der verschiedenen Farbe der Lb'sung 

 auf einen verschiedenen Molekularzustand 

 (J 2 , J 4 nsw.) schlieBen zu miissen. Dem- 

 gegentiber wurde festgestellt, daB die rot- 

 violetten Losungen des Jods in CC1 4 und 

 CHC1 3 , die braunen in Aethylacetat und 

 Methylal. sowie die roten in Benzollosung 

 alle gemeinsam das Molekulargewicht 254, 

 entsprechend J 2 , besitzen. Viel wahrschein- 

 licher ist es daher, daB die verschieden- 

 artige Farbung ihren Grund in Jod- 

 Additionsverbindungen hat. So wurde 

 darauf hingewiesen, daB gesiittigte Losungs- 

 mittel wie CC1 4 , CHC1 3 , CS 2 stets violette, 

 ungesattigte Losungsmittel wie Alkohol, 

 Aether, Ester, Nitrile usw. i miner braune 

 Losungen geben. In gewissem Widerspruch 

 hierzu steht allerdings die Beobachtung, 

 daB die Loslichkeitskurve von Jod in CS 2 

 (also einem gesattigten Losungsmittel) merk- 

 wurdigerweise eine Anzahl von Knicken auf- 

 weist, die fur eine Einwirkung von Ge- 

 lostem auf das Losungsmittel sprechen. 

 Weitrr muB erwahnt werden, daB die 

 violette Farbe der CS 2 -L6sung beim Ab- 

 kiililcn mit fester Kohlensaure und Aether 

 bran n, andererseits d : e braune Jodlosung in 

 Oxalsaureathylester beim Erwarmen auf 

 80 violdt wird. 



I'ic spezifische Warme des festen Jods 

 isi 0.05412, des geschmolzenen 0.108, des 

 .l<nl(l;nnpl'(>s (bei konstanteiii Druck) 0.03489, 

 (bei konslaiitem Volumen) 0.02697. Das 

 Vrrlialtnis Itcider betragt zwischen 220 und 

 275 1.294. 



6. Valenz und Elektrochemie. Ueber 

 die dem Chlor und dcm Brom vollig analogen 

 Valenzverhaltnisse des Jods siehe die Aus- 

 einandersetzungen im Arlikel ,, Chlor", Ab- 

 srlinitt 6. 



[nwasserigerLosungspaltenderJodwasser- 



stol'f und die , Iodide das I'arblose. negativ ge- 



ladeiie Jodion ab. Das Normalpotential des 



entsprechend der Anionenentladung 



I , fesi . lit'ii't HIM ca. (),"> Volt uiedriger 



aN das des liroms boi -1-0.54 Vnlt. Es bezieht 



sich auf die Konzentration 126.92 g Jodion 

 pro Liter, die Normalwasserstoffelektrode als 

 Nullpunkt angenommen. Die Beweglichkeit 

 des Jodions betrasft nach Kohlrausch 

 66.5 bei 18, der Temperaturkoeffizient ist 

 a 18 =0.0213. Weiterhin muB man in den 

 braunen Losungen von Jod in Jodkalium 

 oder Jodwasserstoffsaure ein komplexes 

 Jodion annehmen. Wahrscheinlich besitzt 

 dasselbe, wie aus dem Verteilungsverhaltnis 

 von Jod zwischen Jodkaliumlosung und 

 Schwefelkohlenstoff zu schlieBen ist, unter 

 Zugrundelegung der Verbindung HJ 3 bezw. 

 KJ 3 die Zusammensetzung J 3 '. Andererseits 

 lassen Ueberfiihrungsversuche und Leitfahig- 

 keitsmessungen aber auch die Annahme eines 

 Ions KJ,' zu. Bei den hoheren Polyjodiden 

 der Formel Me n J 4 (J 6 , J s , J 1C ) hat man es 

 offenbar mit labilen Molekularverbindungen 

 zu tun. Den Losungen des Calciumtetrajodids, 

 CaJ 4 , lassen sich durch Ausschiitteln mit 

 CS 2 glatt 2 Atome Jod entziehen und die 

 hoheren Polyjodide dissoziieren schon in 

 wasseriger Losung in das Tetrajodid und 

 freies Jod. Von anderen komplexen Anionen 

 existieren auch hier, wie beim Chlor und 

 Brom, die Jonen JO', J0 2 ', J0 3 ' und J0 4 ', 

 ferner vermogen auch die Jodide, durch 

 Zusammentritt mit HJ bezw. anderen Halo- 

 geniden, Jodosauren und Joclosalze zu bil- 

 den (siehe den Artikel ., Chlor", Abschnitt 6). 



7. AnalytischeChemie. ya) Qualitative 

 Analyse. a) Reaktionen auf freies 

 Jod. Freies Jod ist leicht an seinem violetten 

 Dampf, seinen braunen alkoholischen und 

 rotvioletten Schwefelkohlenstofllosungen zu 

 erkeniien. Schwefelwasserstoff, schweflige 

 Saure und Natriumthiosulfat entfarben die 

 Losungen momentan. Starkekleister wird bei 

 Gegenwart von HJ oder KJ prachtig blau 

 gefarbt. 



j3) Reaktionen auf Jod-lon. Silber- 

 nitrat erzeugt eine gelbe kasige Fallung 

 von AgJ, das in Ammoniak sehr schwer 

 und in Salpetersaure vollig unloslich ist. 

 Natriuinthiosulfatlosung und Cyankalium 

 losen es dagegen leicht. 



Palladiumchlorur fallt schwarzes 

 Palladiumjodiir (PdJ 2 ), das sich in iiber- 

 schiissigem Jodkalium lost (wichtiger Unter- 

 schied vom Chlor- und Brom-Ion). 



Kupf ersalze werden durch Jodide unter 

 Jodabscheidung und Bildung von Kupfer(I)- 

 jodid reduziert: 

 2CuS0 4 + 4KJ = = 2K 2 SO< + Cu 2 J 2 + J 2 . 



Bleisalze fallen gelbes, in heiBemWasser 

 losliches Bleijodid (PbJ 2 ). 



Mercurisalze geben scharlachrotes 

 Mercurijodid, das im TJeberschuB von KJ 

 Inslieh ist. 



Kaliumbichromat in schwefelsaurer 

 Losung und salpetrige Saure scheiden selbst 

 aus ganz verdiinnten Jodidlosungen freies 



