Fluor-Tii]i|H- (.loci) 



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Joel aus, das die oben beschriebenen Reak- 

 tionen zeigt (Unlerschied von Brom). 



Chlorwasser setzt aus Jodiden Jod in 

 Freiheit, das durch iiberschussiges Reagenz 

 weiter znr farblosen Jodsaure oxydiert wird. 



yb) Quantitative Analyse, a) Freies ! 

 Jod. Die Bestimmung von freiem Jod kann 

 maBanalytisch leicht durchgefuhrt werden, 

 indem man entweder eine Thiosulfat- oder 

 Arsenigsaurelosung gen an bekannten Ge- ! 

 halts zur JodlosungflieBenlaBt. Alslndikator 

 benutzt man Starkelosung. Beim Umschlag 

 von blau in farblos ist die Titration beendet. 

 Im ersten Falle erfolgt der Umsatz nach 

 der fiir die Jodometrie grundlegenden 

 Gleichung 2Na 2 S 2 3 + J 2 =2NaJ+Na 2 S 4 6 . 

 Bei Anwendung der Arsenigsaurelosung, 

 die man in Bikarbonat-alkalischer Losung | 

 verwendet, nach: As.,0 3 + 2H..O + 4J-f 

 4NaHC0 3 = As 2 5 + 4Na J + 4H 2 + 4C0 2 . 



/3) Jod-Ion. Gravimetrische Be- 

 stimmung. Die Bestimmung von Jod- 

 Ion erfolgt auf gravimetrischem Wege 

 ganz analog wie beim Chlorion mittels Silber- 

 nitrat als AgJ (siehe oben ,,Chlor"). ] 

 Bei der Bestimmung als Palladium] odiir 

 fiigt man zu clem schwach salzsauren Jodid 

 Palladiumchlorurlosung, laBt 1 bis 2 Tage 

 warm stehen und filtriert das braunschwarze 

 PdJ 2 durch einen Goochtiegel. Man wascht 

 mit warmem Wasser aus und trocknet bei 

 100. Eventuell kann man auch durch Er- 

 hitzen im Wasserstoffstrom PdJ 2 zu Metall 

 reduzieren und Jod indirekt berechnen. 



Titrimetrische Bestimmung. Titri- 

 metrisch laBt sich Jod-Ion mittels Silber- 

 nitrat und Rhodanammon bestimmen. Man 

 versetzt die Jodidlosung mit einem Ueber- 

 schuB von genau bekannter Silbernitrat- 

 losung, laBt das gebildete gelbe AgJ durch 

 Schiitteln sich gut zusammenb alien und 

 titriert jetzt unter Zusatz von Eisenammoniak- 

 alaun als Indikator das uberschiissige AgN0 3 

 mittels Rhodanammonlosung zurtick. 



Elektroanalyse. Jod, in Form 

 von Jodion, kann ganz analog wie das 

 Bromion elektroanalytisch bestimmt werden. 

 Man arbeitet ebenfalls in der Kiilte mit 

 einer Spannung von 1,94 bis 2 Volt und 

 einer Stromstarke von 0,03 bis 0,07 Amp. 

 Durch Priifung mittels Kaliumnitrit und 

 Schwefelsaure und darauf folgendem Aus- 

 schiitteln mit Schwefelkohlenstoff stellt man 

 die Endreaktion auf Jod an. 



Selir be quern laBt sich auch durch Ab- 

 stufung dei elektromotorischen Kraft die 

 Trenniing der drei Halogene Chlor, Brom 

 und Jod durchfiihren. Man lost die 

 Halogensalze unter Durchleiten von Wasser- 

 stoff zwecks Vermeidung der polari- 



sierenden Wirkung des entstehenden Sauer- 

 stoffs - - in 100 ccm normaler Schwefelsaure. 

 Arbeitet man nun mit einer Spannung von 



hochstens 0,11-5 Volt, so scheidet sich allein 

 das Jod ab. Man reinigt die Anode, tvock- 

 net bei 120 und wagt sie. Hierauf elektro- 

 lysiert man von IKMKIIII mit einer Spannung 

 von 0,35 Volt. .l<-ut scheidet sich nur 

 Brom ab, das Chlor bleibt in Losung und 

 kann durch Titration nach den bereits be- 

 schriebenen Methoden leicht bestimmt 

 werden. Naheres sieh'c bei A. Classen, 

 Quantitative Analyse durch Elektroanalyse, 

 Berlin 1908. 



8. Spezielle Chemie. 8a) Allgemeines 

 Verhalten des Jods. Jod besitzt zwar 

 geringere Reaktionsfahigkeit als F, Cl und Br, 

 zeigt aber den meisten Elementen gegeniiber 

 noch betrachtliche Affinitat. Jod und 

 Wasserstoff vereinigen sich unter Bildung 

 von Jodwasserstoff und zwar beginnt die 

 Einwirkung in geringem Grade bereits 

 bei 100. Sie erweist sich als nmkehrbare 

 Reaktion, die in alien ihren Erscheinungen den 

 Forderungen des Massenwirlumgsgesetzes voll- 

 kommen entspricht und ausfuhrlich studiert 

 wurde. Der Vorgang zeigt sich in hohem 

 MaBe abhangig von der Temperatur und wird 

 durch Druckbeschleunigt. Die reinthermische 

 Reaktion ist eine bimolekulare, entsprechend 

 der Gleichung: H 2 + J 2 ^2HJ. Das Ver- 

 haltnis, das im Gleichgewichtszustand 

 zwischen gebildetem H J und unverbundenem 

 Gasgemisch besteht, stellt sich ein, gleich- 

 gliltig, ob man von fertig gebildetem HJ 

 ausgeht oder von noch unverbundenem 

 J 2 + H 2 -Gemisch. Die folgende Tabelle 

 gibt fiir verschiedene Temperaturen die Lage 

 des Gleichgewichts an: 



Temp. 



290 

 310 

 320 

 340 

 350 

 394 

 443 

 518" 



Zersetzter HJ 







/o 



16,37 

 16,69 

 16,01 

 17,06 

 17,63 

 19,57 

 2i,43 

 23,63 



Durch Platinschwamm wird die Ein- 

 stellung des Gleichgewichts katalytisch _be- 

 schleunigt, eine Verschiebung des Gleich- 

 gewichts findet dabei selbstverstandlich nicht 

 statt. Gegen trockenen Sauerstoff scheint 

 Jod indifferent zu sein, dagegen wird es von 

 feuchtem Sauerstoff unter dem EinfluB der 

 elektrischen Entladung zu den Sauerstoff- 

 sauren des Jods oxydiert. Offenbar wirkt 

 hierbei Sauerstoff in Form von Ozon auf 

 das Jod ein. Mit den iibrigen Halogenen tritt 

 das Element in Reaktion. Beim Fluor erfolgt 

 die Vereinigung unter heftiger Warmeent- 

 wickelungundfiihrtzur Bildung von JF 5 . Am- 

 moniak bildet Jodstickstoff. Hydrazin 

 wird unter N 2 -Entwickelung glatt oyxdiert, 

 Schwefelwasserstoffwasser unter Schwefel- 



