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biklet sich auf chemischem Wege sekundar 

 aus JO'-Ion nach dem Schema: 



2 JOH + JO' -> J0 3 + 2 J' + 2H-, 

 also bei der Einwirkung von unterjodiger 

 Saure auf ihre Salze. Ferner entsteht es 

 bei der Einwirkung von Jod auf C10 3 -Ion: 



2C10/ + J ? == 2 J0 3 ' + C1 2 . 

 Audi halbstundiges Kochen von feingepul- 

 vertem Jod mit dem lOfachen Gewicht 

 rauchender Salpetersaure gibt in fast 

 theoretischer Ausbeute Jodsaure. 



Darstellung der freien Saure. Die 

 freie Saure stellt man sich am bequemsten 

 aus ihren Salzen durch Zersetzung mit 

 Schwefelsaure her. Man erhitzt z. B. eine 

 Losung von NaJ0 3 mit iiberschiissiger 

 Schwefelsaure J / 4 Stunde bis zum be- 

 ginnenden Sieden, kiihlt ab, filtriert die 

 Mutterlauge von der ausgeschiedenen Jod- 

 saure und wascht mit sehr wenig Wasser aus. 

 Man erhiilt auf diese Weise schone rhombische 

 Kristalle der festen Saure. Sie ist leicht 

 loslich in Wasser, unloslich in absolutem 

 Alkohol, Aether, Schwefelkohlenstoff und 

 Chloroform. Die gesattigte wasserige Losung 

 enthalt bei 74,1%, bei 60 80%, bei 

 85 83,0%, bei 101 85,2% HJ0 3 . 



Die molekulare Leitfahigkeit 

 fiir 1 g Molekiil in v Litern betragt: 



bildet die Jodsaure Salze, die Jodate, die sich 

 in derNatur imChilesalpeterfinden. Dieselben 

 besitzen normale Zusarnmensetzung, doch 

 kennt man von den Alkalien auch saure Salze, 

 die Bijodate, die man entweder als moleku- 

 lare Verbindungen oder aber nach anderen 

 Auffassungen auch als Salze bestimmt zu- 

 sammengesetzter Jodsauren betrachten kann. 

 Wahrend den normalen Jodaten bei der 

 Annahme 5wertigen Jods die Konstitution 



MeO -- J^ zukommt, ist fiir die Bijodate 





 die Formel MeO. J< 0==J.OH aufgestellt 



worden. 







v 



2 



4 



8 



16 

 32 



193 



229 



268 

 301 



327 



v 



64 



128 



256 



512 



1024 



349 

 364 

 371 

 37 6 

 377 



Die Werte sind niedriger als die der 

 Jodwasserstoffsaure und der Bromsaure. 

 Die Molekulargewichtsbestimmungen durch 

 Gefrierpunktserniedrigung ergaben bei zu- 

 nehmender Verdiinnung der Saure den 

 normalen Wert fiir das vollstandig dis- 

 soziierte E i n z e 1 molekiil, wahrend bei 

 hoheren Konzentrationen offenbar infolge 

 Polymerisation der Saure anomale Werte 

 gefunden wurden. Die Bildungswarme einer 

 wasserigen Saute (J, 3 , H, aq.) betragt 

 55797 cal, diejenige der Saure selbst (J, 

 3 , H) 57 963 cal. 



Chemisches Verhalten der freien 

 Saure. Fiir sich oder mit Schwefelsaure 

 erhitzt, zerfallt HJ0 3 in das Anhydrid 

 J 2 5 und H,0. Chlor und Brom wirken 

 auf HJ0 3 nicht ein. Die Umsetzung mit 

 SO 2 wurde schon erwahnt (s. bei jodiger 

 Saure). Ebenso werden anclere reduzierende 

 Stoffe leicht oxydiert. Mit HJ stellt sich ein 

 Gleichgewicht ein entsprechend der Glei- 

 chung: 



H J0 3 + 5H J ^ 3 J 2 + 3H 2 0. 

 Dasselbe ist in saurerLosung vollstandig nach 

 rechts verschoben, in alkalischer nach links. 

 Mit Metallhydroxyden und Karbonaten 



Die Jodate, z. B. das Kaliumjodat. ge- 

 winnt man einfach durch Erhitzen von 

 Jod mit Kalilauge. oder durch Elektrolyse 

 ca. 0,5-n. alkalischer Jodidlosung, die auf 

 15 bis 25 g KJ 0,2 g K a CrO, in 100 ccm 

 Fliissigkeit enthalt. Als Anode benutzt 

 man ein glattes Platinblech und arbeitet 

 mit einer Stromdichte von 0,01 Amp./qcm. 

 Die Jodate sind im allgemeinen gut kristalli- 

 sierte Salze. die mit Ausnahme der Alkali- 

 verbindungen in Wasser schwer loslich sind. 



Beim Erhitzen der Jodate entweicht 

 Sauerstoff, mitunter auch Jod, und es hinter- 

 bleibt je nach dem Salz, das zersetzt wurde. 

 Jodid (beim K-Salz), ein Gemenge von Jodid 

 und Oxyd (beim Na-Salz) oder Perjodat 

 (beim Ba-Salz). 



Perjodsaureanhydrid, J 2 7 . Dieses 

 Oxyd kann nicht durch Entwassern von 

 Perjodsaure hergestellt werden. Dabei 

 bildet sich stets J 2 5 und 2 , doch entsteht 

 es vielleicht aus C1 2 7 und Jod. Ausfiihrlich 

 untersucht wurde dagegen die sich von 

 diesem Oxyd ableitende Perjodsaure. 



Perjodsaure, Ueberjodsaure, H 5 J0 6 , 

 HJ0 4 . 2H,0. Sie findet sich in der Natur 

 als Natriumsalz im Chilesalpeter und kann 

 aus ihren Salzen durch Sauren in Frei- 

 heit gesetzt und abgeschieden werden. 

 Man geht dabei zweckmaBig voin Na-Salz 

 aus und lost dieses in moglichst wenig 

 warmer HN0 3 . Aus der Lb'sung fallt mit 

 Pb(N0 3 ) 2 schwer losliches Bleiperjodat, 

 das moglichst schnell gewaschen und in 

 Wasser fein verteilt wird. Durch Digestion 

 mit etwas weniger als der berechneten Menge 

 H 2 S0 4 findet groBtenteils Umsatz in PbS0 4 

 und freie Perjodsaure statt. die nach dem 

 AbgieBen voin PbSO,, beim vorsichtigen 

 Eindampfen schon kristallisiert fmonoklin ?) 

 erhalten werden kann. Viel einfacher als 

 das umstandliche chemische Verfahren fiihrt 

 das elektrolytische zum Ziel. Man elektro- 

 lysiert bei 12 bis 13 in dem durch ein 

 tondiaphragma getrennten Anodenraum 



