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Fluorgruppe (Jod) 



eine 50% HJCVLiisung unter Verwendung 

 von PbOo-AmxIen mit einer Stromdichte 

 von DA = fa. 0,28 Amp. /qcm. ImKathoden- 

 raum befindel sich verdiinnte Schwei'elsaure. 

 Die Hi Id ung von HJ0 4 .2H 2 0. die beim Ein- 

 dampt'en auskristallisiert, findet in quanti- 

 tativer Material- and guter Stromausbeute 

 statt. 



Die Perjodsaure schmilzt bei ca. 133 

 u nd ist in Wasser leicht loslich, weniger 

 in Alkohol nnd noch weniger in Aether. 



Das spezifische Gewicht bei 17 geht aus 

 folgender Tabelle hervor: 



Normale Perjoclate 



Halb 



Drittel 



Viertel ,, 



Fiinftel 



Sechstel 



MI J0 4 

 Mi 4 J 2 9 

 MI 3 J0 5 

 MI S J 2 U 

 M JO 



Zusammensetzung 



<lor Liisung (I 17 



H 5 J0 6 + 2oH 2 1,4008 



,, + 4 ,, 1,2165 



,, + So 1,1121 



+ 1( >o 1,0570 



,, + 320 ,. 1,0288 



Die molekulare Leitfahigkeit (fjb) fur 



1 g-Mol. in v Liter betragt: 



4 

 8 



16 



32 

 6 4 



1 08 

 139 



223 

 270 



v 



128 



256 



512 



1024 



312 

 348 

 374 



387 



Ein Vergleich mit den Zahlen fiir Jodsaure, 

 wo bei v 128 bereits nahezu vollstandige 

 Dissoziationeingetreten ist,zeigtdeutlich,daB 

 die Perjodsaure viel schwacher als die Jod- 

 saure ist, es liegen hier also umgekehrte Ver- 

 hiiltnisse wie zwischen der Chlorsaure und der 

 Perchlorsaure (s. diese) vor. Die Bildungs- 

 warme (J, 6 , H 5 ) betragt + 185780 cal, die 

 Losungswarme H 5 J0 6 , aq. : - -1380 cal, die 

 Neutralisationswarme ( J0 6 H 5 aq., KOH aq.): 

 + 5150cal.,(J0 6 H 5 aq.,2KOHaq.): 26590 cal. 



Ueber die Basizitat der Perjodsaure sind 

 die Meinungen geteilt Bei der Titration mit 

 NaOlI zeigt sie sich nur in Gegenwart von 

 Methylorange einbasisch; bei Phenol- 

 phtalein, Lackmus, Rosolsaure und anderen 

 Indikatoren tritt allmahlich Farbenumsehlag 

 cin. Elektrometrisch titriert ist sie deutlich 

 em- und zweibasisch. Ebenso weisen die 

 Leitfahigkeitswerte, die kalorimetrischen 

 Messungen der Neutralisationswarme, wie 

 aucli die rein chemischen Untersuchungen, 

 namentlich die Salzbildung mit schwachen 

 liasen, z. B. mit Silber, und die komplexen 

 Wolframperjodate, deutlich auf die mehr- 

 basische Xalur der Siiure Inn. 



Die verschiedeneii existenziahigen Jod- 

 saurcn be/\v. deren Salze gibt vielleicht am 

 besten die Rammelsbergsche Auffassung 

 wirdcr. nacli weldier die I'oigenden Typen 

 in Betrachl kommen. 



( Mi 2 0, J.,0 7 ) 

 (2MI 2 0, J 2 "0 7 ) 

 (3Mi,0, J.,U 7 ) 

 (4Mi,0, J 2 7 ) 

 (5MI.O, J,0 7 ) 

 (6Mi,0, J 2 7 ) 



Durch 20- bis 25stiindiges Erhitzen der 

 kristallisierten Saure H 5 J0 6 im Vakuuni auf 

 100 unter 10 mm Druck erhalt man die 

 normale Saure HJ0 4 , bei 138 tritt unter 

 gleichen Bedingungen starke Bildung von 

 J 2 5 auf. Auch bei gewohnlichem Druck 

 beginnt der Uebergang in J,0 5 bereits 

 bei 110. 



Die Perjodsaure auBert ihr Oxydations- 

 vermogen in sehr energischer Weise. S0 2 , 

 H 2 S, HC1, HJ, P usw. werden momentan 

 oxydiert. Metalle wie Zn, Fe, Cu, Hg, Mn usw. 

 werden in Oxyde und Jodate verwandelt. 

 Zu den Salzen der Perjodsauren, den Per- 

 jodaten, kann man auf verschiedenen 

 Wegen gelangen. Abgesehen von der Ein- 

 wirkung von Metallhydroxyden, Oxyden 

 und Karbonaten auf die freie Saure, fiihrt 

 die Einwirkung von Jod auf Superoxyde 

 zum Ziel. Ba0 2 und Jod, zunachst vorsichtig, 

 spater starker erhitzt, geben beim Anflosen 

 in Wasser das Baryumsalz, Ba K (J0 6 ) 2 . 

 Aus Na 2 2 und Jod entsteht das in H 2 

 schwer losliche Salz Na 2 H 3 J0 . 



Auch fiir die Darstellung der Perjoclate 

 zeigt sich die elektrolytische Darstellungs- 

 weise als sehr geeignet. Man elektrolysiert 

 eine 1-n alkalische Losung von 30 g K J0 3 im 

 Liter in Gegenwart von etwas Chromat bei 

 ca. 10 mit einer mittleren Stromdichte 

 DA = 0,01 Amp./qcm unter Verwendung einer 

 glatten Platinanode. Es findet dabei gleich- 

 zeitige Sauerstoffentbindung statt, da das 

 Potential der Perjodatbildung hb'her als das 

 der Sauerstoffentiadung liegt. Wahrschein- 

 lich erfolgt die Bildung geinaB dem Schema: 



J0 3 '-f 20H'+ 2 = J0 4 '+ H 2 0. 

 Beim Eindampfen des alkalischenElektrolyten 

 kristallisiertdasleichtloslichebasischelvalium- 

 perjodat, K 4 J 2 9 .9H 2 0, beim Neutralisieren 

 des Elektrolyten mit Schwefelsaure dagegen 

 fallt das sehr schwer losliche normale Perjodat 

 KJ0 4 in Form eines feinen Kristallmehls 

 aus. Weiter erhalt man beim Elektrolysieren 

 einer alkalischen Natriumjodatlosung be- 

 reits wahrcnd der Elektrolyse das schwer 

 losliche basische Perjodat 4Na 3 J0 5 .5H 2 0. 



Die Perjodate geben beim Erhitzen 

 verschieden leicht, je nach der Base, die 

 dem Salz zugrunde liegt, Sauerstoff ab und 

 verwandeln sich in Jodate, die dann nach 

 Art der Jodate (s. diese) weiter zerfallen. 



8d) Ver bin dung en des Jods mit 

 Stickstoff. In diese Gruppe gehoren das 

 Triazojodid und die sogenannten Jodstick- 

 stoffe. Sie alle stellen ihrer groBen Explosivi- 

 tat wegen auBerst gefahrliche Korper vor. 



