Fluorgruppe (.Foci) 



33 



Triazojodid, N 3 J. Als Jodid cler Stick- an kalter Luft heftige Explosionen eintreten 

 stoffwasserstoffsaure bildet es sich beim vor- konnen. Dureh Warme, StoB oder Schlag 



sichtigen Umsatz von Silberazid und Jod in 

 atherischer Losung als schwach gelbliches, in 

 reinem Zustande vielleicht farbloses Produkt: 



N 3 Ag+ J g == N 3 J + AgJ. 

 Mit Kalilauge entsteht wie beim N 3 C1 nicht 

 Triazohydrat, sondern primar Hypojodit, 

 das sich rasch in Jodat umwandelt. 



Jodstickstoffe, NH 3 .NJ 3 , NHJ, und 



NJ, 



Unter dieser Bezeichnune versteht 



man die verschiedenen braunschwarzen bis 

 schwarzen Verbindungen, die bei der Ein- 

 wirkung von Jod anf Ammoniak entstelien. 

 Man kann zu ihrer Darstellung verschiedent- 



lich verfahren. 

 alkoholische 



Entweder setzt man absolut 

 NH 3 und J 



Losungen 



von 



miteinander in Beaktipn und wiischt das 

 entstandene Produkt mit absolutem Alkohol 

 aus, oder man verwendet wasserige alkoho- 

 lische Jodlosungen und setzt konzentriertes 

 wasseriges Ammoniak hinzu. Audi aus in 

 Konigswasser gelb'stem Jod und Ammoniak ammoniak. 



dungen. 



tritt augenblickliche Zersetzung ein. Ebenso 

 wirkt das Licht. Jodstickstoff zersetzt sich 

 monientan bei Belichtung mit brennendem 

 Magnesium, durch Drummondsches Kalk- 

 licht erfolgt die Zersetzung erst nach einigen 

 Minuten. In Ammoniak suspendierter 

 Jodstickstoff zerfallt auf photochemischem 

 Wege hauptsachlich nach der Gleichung 



NH 3 .NJ 3 == N 2 + 3HJ. 

 Besonders wirksam ist das langwellige Licht. 

 Das Maximum der Zersetzungsgeschwindig- 

 keit liegt im Hot, doch tritt im Blau noch 

 ein sekundares Maximum auf. 



Eine andere Reihe von Jodstickstoffen, 

 die sogenannten Jodstickstoffammoniake. 

 wurden aus fliissigem Ammoniak und Jod 

 hergestellt. 



von Jodstickstoffammoniak statt. Je nach 

 cler Temperatur enthalten die entstandenen 



Noch bei - 80 finclet Bildung 



Produkte 



bildet sich Jodstickstoff. In alien diesen Fallen 

 erhalt man amorphe Produkte. In schon 

 ausgebildeten Kristallen erhalt man die 

 Verbindungen, wenn man Ammoniak zu 

 einer 0,02-n KOJ-Losung setzt. Fiir die 

 Bildungsweise des Jodstickstoffs sind ver- 

 schiedene Erklarungen gegeben worden. Die 

 einfachste ist die, wonach primar, analog der 

 Bildung vonAlkalihypojodit. das Amnionium- 

 hypojodit entsteht, welches dann weiter 

 zerfallt nach: 



3NH 4 .OJ -NH 3 .NJ 3 + 3H 2 + NH 3 . 

 Nun sind jedoch auch Jodstickstoffe der Zu- 

 samniensetzung NHJ 2 und NJ 3 beschrieben 

 worden. Man kommt daher den Tatsachen 

 wohl am nachsten, wenn man von der Ueber- nicht explosiv. 

 legung ausgeht, daB Ammoniak zunachst mit _8e) _Verbmdungen 



verschiedene Mengen Kristall- 

 Isoliert wurden die Verbin- 



NJ 3 .12NH 3 . Dasselbe bildet sich bei 

 - 60 in Form griinlich schillernder, braun- 

 roter Blattchen. 



N J 3 .3N H 3 . Dieses Produkt kristallisiert 

 bei ca. in griinen Kristallen und geht bei 

 30 im Vakuum iiber in die Verbindung: 



NJ 3 .2NH 3 , die aus gelben Kristallen 

 besteht. 



NJ 3 .NH 3 . Es entsteht aus der vorigen 

 Substanz in feinen violetten Nadeln, wenn 

 man sie einige Zeitlang im Vakuum bei 

 belaBt. Wahrend die letztere Substanz auch 

 in der Kalte explosive Eigenschaften besitzt, 

 sind die ersteren drei bei niederer Temperatur 



H 2 und J nach der umkehrbaren Gleichung 



NH 3 + H 2 



NH 4 J + HO J 



alteren Literatur angefiihrten Schwefel- bezw. 

 Selenjodide, die sich beim einfachen Zu- 

 sammenschmelzen der Komponenten bilden 

 sollen, stellen wahrscheinlich nur Losungen 

 der Elemente ineinander (Mischkristalle) vor. 

 Die genaue Untersuchung der Schmelz- 

 punkts- und Erstarrungsdiagramme der 

 i\n 3 -t- 3iud = IN J 3 -t- 3n 2 u, Systeme Jod-Schwefel und Jod-Selen spricht 



alles Reaktionen, die durch besondere Gleich- 1 j e d en falls in keiner Weise fiir die Existenz 



gewichtszustiinde festgelegt sind. Die Jod- von c hemischen Verbindungen. Das Eutekti- 



stickstoffe kann man vielleicht fiir Amide 



der unterjodigen Saure halten und ihnen 



die folgende Nomenklatur beilegen: NH 3 .NJ 3 



reagiert. Die unterjoclige Saure kann nun 

 mit NH 3 in folgenden Molekularverhaltnissen 

 in Wechselwirkung treten: 



2NH S +3HOJ -NH 3 .NJ 3 + 3H 2 

 NH 3 -f 2HOJ == NHJ 2 + 2H a O 

 NH 3 -|- 3HOJ == NJ 3 + 3H 2 0, 



Schwefel und mit 



des 

 Selen. 



J o cl s in i t 

 Die in der 



j aim der J-S-Miscliung liegt bei einem S-Mol.- 

 %-Gehalt von 81,3 und schmilzt bei 65,7, 



das Eutektikum des Systems J-Se besitzt 



= Sesquijodylamid; NHJ 2 -'Dijodylamid; j den Fp 58 o im( j eiitspricht fast genau der 

 N J 3 = Trijodylamid. Fur diese Auffassung | Verbindung Se 2 J 2 . 



Die Jodide der schwefligen- bezw. der 



spricht vor allem die Hydrolyse der Jodstick- 

 stoffe durch Salzsaure, die nach dem Schema 

 vor sich geht: 



N J 3 + 3H 2 == NH 3 -f 3HO J ; 

 3HO J + 3HC1 : = 3H 2 + 3 JC1. 

 Die Unbestandigkeit der Jodstickstoffe 



Schwefelsaure, ferner die Jodsulfonsaure 

 scheinen nicht zu existieren. 



8f) Verbindungen des Jods mit 

 Fluor. Jodpentafluorid, JF 5 . Dieses 



Fluorid bildet sich bei der Einwirkung von 



ist derart groB, daB bereits beim Trocknen Fluorgas auf Jod unter Warmeentwickelung. 



Handworterbuch der Naturwissenschaften. Band IV. 



