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Fluorgruppe (Jod) - - (Siangan) 



Es bildet eine farblose Fliissigkeit, die bei 

 + 8 zu einer kampi'erartigen Masse erstarrt 

 und bei 97 ohne Zersetzung siedet. 



8g) Verbindungen des Jods mit 

 Chlor. Yon dieser Gruppe existieren mit 

 Sicherheit nur das Jodmonochlorid und das 

 Jodtrichlorid, wahrend die hoheren Chlo- 

 rierungsstufen, das Jodtetra- und Jodpenta- 

 chlorid, zwar beschrieben, aber wohl kaum 

 wirklich erhalten wurden. 



Jodmonochlorid. Leitet man trockenes 

 Chlorgas uber Jod, bis die Masse fltissig i 

 geworden, so hat man in der rotbraunen 

 Schmelze vorwiegend das Jodmonochlorid. 

 In geschmolzenem Zustande ist D 16 == 3.2856, 

 der Sdp. liegt bei 101, wobei teilweise Zer- 

 setzung eintritt. Ktihlt man die Dampfe 

 plb'tzlich ab, so erhalt man das sogenannte ; 

 a- Jodmonochlorid in Form von langen, | 

 rubinroten Nadeln, die bei 27.16 schmelzen. 

 Eine andere, labile Modifikation, das j3- Jod- 

 monochlorid, entsteht, wenn die 

 Kristallisation zwischen +5 und --10 vor 

 sich geht. Man erhalt sodann braunrote 

 Lamellen vom Fp. 13.92, die allmahlich 

 wieder in die a-Form iibergehen. Zwischen 

 -10 und ist das /S-Chlorid am bestan- 

 digsten. Das Molekulargewicht beider Formen 

 ist wahrscheinlich das gleiche, namlich JC1. 

 Audi die Schmelze beider Modifikationen 

 ist vollig identisch. Das a- und /3-Chlorid 

 sind monotrope Modifikationen. 



JC1 sinkt in Wasser als Oel zu Boden, 

 es setzt sich mit KOH nach der Gleichung 

 urn: JC1 + 2KOH = = JOK + H 2 + KC1. 



Spezifische Warme von a-JCl: 0.083. 



Spezifische Warme von 0-JC1: 0.102. 



Molekulare Schmelzwarme von a-JCl: 

 -2658 cal. 



Molekulare Schmelzwarme von /3-JC1: 

 -2267 cal. 



Bildungswarme: J (fest) + Cl (Gas) = 

 JC1 (fest) + 6700 cal. 



Bildungswarme: J (Gas) -f Cl (Gas) - 

 JC1 (fest) + 12100 cal. 



Jodtrichlorid, JC1 3 . Diese Verbindung 

 bildet sich aus Jod oder JC1 und tiber- 

 schiissigem Chlor in Form pomeranzengelber 

 langer Nadeln, die an der Luft infolge der 

 auBerst betrachtlichen Dissoziation in JC1 

 und Cl, bereits bei ca. 25 (Fp. von JC1: 27,6) 

 erweichen. In Chlorgas schmilzt es nicht, 

 sondern dissoziiert bei einem Druck von 

 1 Atmosphare bei 67 in JC1 und C1 2 , urn sich 

 bei 60 bereits wieder zu JC1 3 zu vereinigen. 

 Es lost sich in vielen organischen Lbsungs- 

 mitteln und scheint nach den vorliegenden 

 Molekulargewichtsbestimmungen auch hier 

 stark dissoziiert zu sein. So in Eisessig, 

 vielleicht nach: J 2 +3C1 2 oder JC1+C1 2 , 

 in POC1 3 nach JC1 2 +C1. In Phosgen ist 

 das Molekulargewicht normal. Dagegen 

 scheint wieder in fliissigem S0 2 , in AsCl 3 



und S0 2 Cl 2 Dissoziation vorzuliegen, wie Leit- 

 fahigkeitsbestimmungen bei verschiedenen 

 Verdiinnungen ergeben. In Wasser ist 

 JC1 3 sehr schwer loslich, es zerfallt mit ihm 

 bald in C1 2 und JC1. 



Bildungswarme: J (fest) + C1 3 (Gas) -- 

 JCl 3 (fest) + 16 300 cal. 



Bildungswarme: J (Gas) + C1 3 (Gas) = 

 JC1 3 (fest) + 21700 cal. 



Die Jodchloride finden ihrerantiseptischen 

 Wirkung wegen medizinische Verwendung. 



8h) Verbindungen des Jods mit 

 Brom. Als einzige Verbindung dieser 

 Reihe existiert JBr, erhaltlich durch Zu- 

 sainmenschmelzen berechneter Mengen Jod 

 und Brom. Es bildet eine kristallisierte 

 Substanz von der Farbe des Jods mit dem 

 Fp. 36 und sublimiert in farrenkrautahn- 

 lichen Kristallaggregaten. Bei der Destina- 

 tion findet teilweise Zersetzung statt. D 50 = 

 3.7343. 



Bildungswarme: J (fest) -f- Br (fl.) 

 JBr (fest) + 2470 cal. 



Bildungswarme: J (fest) + Br (fest) = 

 JBr (fest) + 2340 cal. 



9. Spektralchemie Jod gibt in einer 

 GeiBlerschen Rohre in der Warme bei 

 groBerer Verdimnung ein Linienspektrum, 

 beiniedererTemperatur ein Bandenspektrum. 



Irn Funkenspektrum hat man die folgen- 

 den Linien: 



orangegelb: 625,8, 621,1, 612,6, 607,9, 595.3. 

 gelb: 579,1, 577,4. 576,1. 



573-9, 57i,2, 568,9, 567,4, 



562,5. 



549.5, 546,2. 5434, 540.4, 



534-5, 533,7, & 24 , 4 , 516,3, 

 501,6. 

 blau: 486,6, 467,8, 466,9, 463,4. 



Die halbfett gedruckten Ziffern deuten 

 besonders charakteristische Linien an. 



Joddampf gibt ein Absorptionsspektrum, 

 bestehend aus zahlreichen Linien. Namentlich 

 wird Griin absorbiert, in dickeren Schichten 

 auch Orange und Gelb, wahrend anderer- 

 seits violettes Licht durch dicke Schichten 

 hindurchgeht. 



Alkoholische Jodlb'sung zeigt selektive 

 Absorption bei 215 ^; im langwelligen 

 Ultraviolett beginnt kontinuierliche Ab- 

 sorption. 



Literatur. Gmel in -Kraut, Handbuch der 

 organischen Chemje, Bd. I, Abt. 2. Heidelberg 

 1909. 



F. Sommer. 



gelbgriin : 



grun : 



e) Mangan. 

 Mn. Atomgewicht: 54.93. 



1. Atomgewicht. 2. Vorkommen. 3. Geschichte. 

 4. Darstellung und Verwendung. 5. Form- 

 arten und physikalische Konstanten. 6. Valenz 

 und Elektrochemie. 7. Analytische Chemie. 



