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Fluorgruppe (Mangan ) 



scheinung, daB Legiernngen desselben resp. 

 des Mangankupfers mit den ebenfalls un- 

 magnetischen Elementen Al, Sn, As, Sb, Bi 

 und Bor, falls sie einen Mindestgehalt von 

 9% Mn und 3% der genannten Elemente 

 enthalten, stark ferromagnetisch sind. Es 



sincl dies die 

 Legierungen, bei denen 



sogenannten 



Heuslerschen 

 der magnetische 



Charakter an das Vorhandensein von Mangan 

 gekniipft ist. Von diesen Legierungen zeigen 

 die Aluminium-Manganbronzen den bei 

 weitem starksten Magnetismus. Von den fiir 

 dieses Phanomen gegebenen Erklarungen 

 sei hier nur die Heuslersche angefuhrt, die 

 der Entdecker speziell im AnschluB an seine 

 eingehenden Untersuchungen der bereits 

 erwahnten Aluminium-Manganbronzen gibt. 

 Er nimmt an, daB Mangan mit den betreffen- 

 den Metallen Verbindungen eingeht, denen 

 konstitutionell der Ferromagnetismus zu- 

 kommt. Zum Beispiel kann in der Verbindung 

 AlCu 3 das Kupfer durch Mangan isomorph 

 ersetzt werden unter Bildung von Verbin- 

 dungen Al x (Mn, Cu) 3X und diese sollen die 

 Tra'ger des Ferromagnetismus sein. 



Im elektrischen Flammbogen ist Man- 

 gan leichtfluchtig, wie Moissans Versuche 

 bewiesen haben. Bei Verwendung eines 

 Stromes von 80 Volt und 380 Ampere 

 destillierten in 10 Minuten fast 400 g aller- 

 dings carbidhaltiges Metall. Der Siedepunkt 

 liegt nach optischen Messungen bei 1900. 



6. Valenz und Elektrochemie. Das 

 Mangan tritt 2-, 3-, 6- und Twertig auf. 

 Zweiwertig ist es in den bestandigen 

 Mangan(II)salzen. Molekulargewichtsbestim- 

 mungen von MnCl 2 in Wismutchlorid und 

 Urethan haben die monomolekulare Zu- 

 sammensetzung ergeben. Die Isomorphie des 

 MnS0 4 mit MgS0 4 und ZnS0 4 , ferner die 

 isomorphen Mischungen von Mangancarbo- 

 nat mit den Carbonaten des Calciums und 

 Magnesiums sind weitere Belege fiir die 

 Zweiwertigkeit. Dreiwertigkeit herrscht 

 indenMauganisalzen. Manganiacetylacetonat 

 ist als Dampf, ferner in Benzollosung mono- 

 molekular. Man kennt auBerdem Alaune von 

 der Zusammensetzung Mn,(S0 4 ) 3 , K 2 S0 4 , 

 24H 2 0. Sechswertigkeit findet man bei 

 den Manganaten, z. B. dem griinen Kalium- 

 manganat, K,Mn0 4 , das isomorph mit 

 Kaliumsulfat kristallisiert. Siebenwertiges 

 Metall enthalten die den Perchloraten iso- 

 morphen Permanganate. 



Zweifelhaft ist das Vorkommen vier- 

 wertigen Mang;uis. Die Verbindungen 

 )!nK,.2KF, MnCl 4 .2KCl, ferner das Di- 

 oxyd denten daraufhin. wenngleich die 

 Losiingeu dos letzteren in Salzsaure kein 

 Mn('l 4 , sondern MnCl 3 zu enthalten scheinen. 



Ion en. Potential. Von Mangan- 

 kationen existiert das sehr bestandige, 

 schwach rosa gefarbte Miv-Ion, das nur 



wenig Neigung zeigt, unter Aufnahme einer 

 weiteren elektrischen Ladung in das auBerst 

 labile rotviolette, in der Farbe an das Per- 

 manganat-Ion erinnernde, Miv-Ion iiberzu- 

 gehen. Als Anion findet sich das Mangan 

 an Sauerstoff gebunden in der Lb'sung der 

 Manganate und Permanganate in Form des 

 grimgefarbten zweiwertigen Mn0 4 "- und des 

 einwertigen rotviolett gefarbten Mn0 4 '-Ions. 



Das Mangan ist das positivste aller 

 Schwermetalle, wie aus seiner Stellung in 

 der Spanuungsreihe hervorgeht. Es steht 

 hier zwischen dem Magnesium und dem 

 Zink, da das dem Vorgang Mn->Miv ent- 

 j sprechende Normalpotential (bezogen auf 

 die Einheitskonzentration, 1 g Formel- 

 gewicht im Liter, und auf die Normal- 

 wasserstoffelektrode Eh=0) E=+l,075 Volt 

 betragt. DemgemaB verdrangt das Mangan 

 die Schwermetalle, auch das Zink, aus den 

 Losungen ihrer Salze, wahrend es umge- 

 kehrt selbst durch Magnesium gefallt wird. 

 Auch die leichte Loslichkeit in verdiinnten 

 Sauren wird unter diesem Gesichtspunkte 

 leicht begreiflich. GemiiB der betrachtlichen 

 Elektroaffinitat des Mir--Ions sind die 

 Maugan(II)salze nur in ganz geringem MaBe 

 hydrolysiert, wahrend andererseits die Man- 

 gan(Ill)salze durch Wasser vollstaudig hy- 

 drolytisch gespalten werden. 



Als stark positives Ion besitzt das 

 Mangan nur in ganz untergeordneter Weise 

 die Fahigkeit, Komplexioneu zu bilden. 



7. Analytische Chemie. 7 a) Quali- 

 tative Analyse. a) Vorproben auf 

 trockenem Wege. Mangan Verbindungen 

 farben bei nicht allzu starker Konzentration 

 in der Oxydationsflamme die Borax- und 

 Phosphorsalzperle amethystfarbig. In der 

 Reduktionsflamme wird die Manganperle 

 far bios. 



Schmilzt man eine Manganverbindung 

 mit Alkalihydrat oder Carbonat bei Gegen- 

 wart Sauerstoff abgebender Substanzen 

 wie Salpeter, so entsteht unter Bildung von 

 Alkaliinanganat, K 2 Mn0 4 , eine griine 

 Schmelze. Diese Reaktion ist eine der 

 charakteristischsten Proben auf Anwesen- 

 heit von Mangan. 



/5) Reaktionen auf Mangan(II)salze 

 bezw. Miv-Ionen. Schwefelammon 

 erzeugt einen Niederschlag von fleisch- 

 farbenem, wasserhaltigem Mangansulfid. 



Kalium- oder Natriumhydroxyd 

 fallen weiBes Manganhydroxyd, Mn(OH) 2 , 

 das sich an der Luft infolge Bildung 



von Manganomanganit, Mn ;==0 ^Mn rasch 



briiunt. 



Ammoniak gibt entsprechend dem 

 Gleichgewicht: 

 Mn( < l 2 +2NH 3 +2H 2 O^Mn(OH) 2 +2NH 4 Cl 



