Fluorgnippe (Mangan) 



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eine unvollstandige Fallung, die bei Zusatz 

 von geniigend Ammonsalz uberhaupt aus- 

 bleibt. Bei langerem Stehen an der Lut't 

 t'iillt clurch Oxydation die sehr schwer los- 



/OH 

 liche manganige Saure, Mn =0 , aus, ein 



X OH 



Vorgang, der durch die damit verbundene 

 Verschiebung des Gleichgewichts nach ent- 

 sprecJhender Zeit zur quantitative!! Aus- 

 scheidung des Mangans in dieser Form fiihren 

 kan n. 



Alkalicarbonat, ebenso Ammoncar- 

 bonat, selbst bei Gegenwart von Ammon- 

 salzen, ferner Baryumcarbonat, letzteres 

 allerdings nur in der Hitze, fallen weiBes 

 Mangan(II)carbonat, MnC0 3 . 



Natriumphosphat fallt weiBes Man- 

 gan(II)phosphat Mn 3 (P0 4 ) 2 , loslich in Essig- 

 saure und Mineralsauren. 



Ein sehr charakteristischer Nachweis 

 ist die Volhardsche Reaktion: kocht 

 man eine Losung, die Spuren Mangan ent- 

 halt, mit Bleisuperoxyd und konzentrierter 

 Salpetersaure und verdiinnt mit Wasser, so 

 ist die Losung nach dem Absitzen des iiber- 

 schiissigen Superoxyds infolge Bildung von 

 Permangansaure rotviolett gefarbt: 

 2MnS0 4 +5Pb0 2 \ } 2PbS0 4 +3Pb(N0 3 ), 

 + 6HN0 3 / == \ + 2H 2 + 2HMnO s . 



Salzsaure oder Chlorverbindungen storen die 

 Reaktion. 



b) Quantitative Analyse, a) Gravi- 

 metrische Bestimmung. Bestimmung 

 als MnS. Mangan, z. B. in einer Mangan- 

 sulfatlosung kann in ahnlicher Weise 

 wie das Zink mittels Schwefelammon als 

 MnS gefallt werden. In tiblicher Weise 

 wird dasselbe im Goochtiegel clurch Zusatz 

 von Schwefel und Erhitzen im Wasserstoff- 

 strom behandelt und als MnS gewogen. 



Bestimmung als Mn 3 0,,. Bequemer 

 ist die Fallung des Mangans als Superoxyd. 

 Man versetzt zu diesem Zweck die Losung 

 mit Bromwasser bis zur Braunfarbung, 

 macht hierauf mit Ammoniak gerade alkalis ch 

 und erhitzt zum Sieden. Hat sich der Nieder- 

 schlag zusammengeballt, so filtriert man, 

 wascht mit heiBem Wasser und vergliilit 

 das Oxyd durch Erhitzen iiber einem Teclu- 

 brenner zu Mn 3 4 . 



ft) Kolorimetrische Bestimmung. 

 Audi kolorimetrisch lassen sich geringe 

 Mengen Mangan, wie sie beispielsweise im 

 Eisen vorhanden sind, mit guter Genauigkeit 

 bestimmen. Manftihrt hierzu das Mangan nach 

 der Volhardschen Methode (s. den Artikel 

 ,,Chemische Analyse") in Permangan- 

 saure iiber und vergleicht ein bestimmtes 

 Volumen mit einer Permanganatlosung ent- 

 sprechenden genau bekannten Gehalts. 



7) MaBanalytische Bestimmung. 

 Am schnellsten von alien Methoden fiihren 



wie gewohnlich die titrimetrischen zum Ziel. 

 Man kann eini'ach die Manganverbindung 

 durch Losen in konzentrierter Salpetersiiure, 

 darauffolgendes Eindampfen bis zur Bildung 

 weiBer Salpetersaurenebel und Zugabe von 

 festem Kaliumchlorat inMangandioxyd iiber- 

 fiihren. Nach dem Abfiltrieren und Aus- 

 waschen lost man den Niederschlag heiB 

 in einer ausreichenden, bekannten Anzahl 

 ccm Vi~ n Oxalsaure und versetzt mit 

 ca. 25 ccm verdiinnter Schwefelsaure. Da das 

 Dioxyd mit der Oxalsaure nach der Gleichung: 



+ MnS0 4 



reagiert, also Oxalsaure verbraucht wird, 

 kann man durch Riicktitration der iiber- 

 schiissigen Oxalsaure auf den Mangangehalt 

 der Verbindung schlieBen. Ueber andere 

 Bestinimungen siehe Tread well, Kurzes 

 Lehrbuch der analytischen Cheinie, II. 



(5) Elektro analyse. Mangan kann 

 elektrolytisch analog wie das Blei in stark 

 salpetersaurer Losung anodisch als Mn0 2 

 bestimmt werden, doch besitzt diese Arbeits- 

 weise kaum einen Vorzug vor der gewichts- 

 analytischen oder titrimetischen Bestim- 

 mung. 



8. Spezielle Chemie. 8 a) Allgemeines 

 Verhalten des Metalls. Mangan lost 

 sich als das positivste aller Schwermetalle 

 rait groBter Leichtigkeit in verdiinnten 

 Sauren, selbst in Essigsiiure, unter Wasser- 

 stoffentwicklung auf. Konzentrierte Schwe- 

 felsaure greift das Metall in der Kalte nur 

 schwierig an, in der Warme dagegen leicht 

 unter S0 2 -Entwicklung. Konzentrierte 

 Salpetersaure reagiert auBerst intensiv, mit 

 pulverformigem Mn sogar manchmal unter 

 Feuererscheinung. 



Das nach dem Golds chmidtschen Ver- 

 fahren dargestellte Metall ist an trockener 

 Luft unbegrenzt halt bar und wird von Wasser 

 kaum angegriffen. Es legiert sich in dieser 

 Form durch einfaches Verschmelzen sehr 

 leicht mit den meisten Metallen. So lassen 

 sich bequem Legierungen mit Fe, Cu, Ni, 

 Zn, Sn, Al, Cr, Ti und anderen Metalle dar- 

 stellen. In einer Stickstoffatmosphare 

 auf 12101220 erhitzt, verbrennt es mit 

 stark rauchender Flamme zu Mangannitrid. 

 Mit Wasserstoff dagegen scheint sich Man- 

 gan nicht zu verbinden. Viel reaktionsfahiger 

 als das Goldschmidtsche Metall ist das 

 aus Manganamalgam dargestellte und zwar 

 besonders, wenn die Temperatur, bei der 

 Quecksilber abdestilliert wurde, durch Ar- 

 beiten im hohen Vakiium moglichst niedrig 

 gehalten wurde. Ein derartiges Metall 

 besitzt pyrophorische Eigenschaften, ver- 

 brennt also unter Ergliihen in Beriihrung 

 mit Sauerstoff und vermag kochendes Wasser 

 mit deutlich wahrnehmbarer Geschwindig- 

 keit zu zersetzen. Wahrend Kohlenoxyd 



