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Manganobromid, Mangan(II)bro- 

 mid, Manganbromiir, MnBr. 2 , entsteht 

 analog dem Chlorid wasserfrei synthetisch 

 aus den Elementen und bildet eine rotliche 

 Masse. Wasserhaltig bildet es mehrere Hy- 

 drate (1-, 4-, 6-Hydrat), von denen das 

 auBerst zerflieBliche, rosenrote, monokline 

 4-Hydrat wiederum das bei Zimmertempera- 

 tur kristallisierende vorstellt. 



Manganojodid, Man g an (II) jo did, 

 Manganjodiir, MnJ,, ist aus Mangancar- 

 bonat und Jodwasserstoffsaure leicht dar- 

 stellbar. Das wasserhaltige Salz, ebenso die 

 Losung, ist farblos. Auch hier existieren 

 mehrere Hydratstufen. 



Manganosulfat, Mangan(II)sulfat, 

 MnS0 4 , kristallisiert in blaBrosagefarbten 

 4 Mol. Wasser enthaltenden Kris t alien 

 aus Lb'sungen von metallischem Mangan, 

 Mangancarbonat , Manganoxyden in ver- 

 dlinnter Schwefelsaure. Beim gelinden 

 Gliihen hinterlassen die Kristalle weiBes, 

 wasserfreies Salz. MnS0 4 ist in Wasser 

 leicht Ib'slich. Die bei 25 gesattigte Losung 

 enthalt 39.3% Mn S0 4 . 



Die Existenzgebiete der einzelnen Hy- 

 drate zeigt die folgende Tabelle: 



7-Hydrat - - 10.5 bis + 9 

 5-Hydrat + 9" bis + 27 



1-Hydrat oberhalb 27 



Mangan onitr at, Mangan (II) nitr at, 

 Mn(N0 3 ) 2 , durch Auflbsen von Mangan 

 in Salpetersaure erhalten, kristallisiert wegen 

 seiner groBen Lb'slichkeit in Wasser nur 

 schwierig. Aus der zur Sirupdicke ein- 

 geengten Losung kann man beim Stehen- 

 lassen liber Schwefelsaure unterhalb -f- 23.5 

 das 6-Hydrat in schonen, farblosen, mono- 

 klinen, an der Luft zerflieBlichen Kristallen 

 erhalten. Oberhalb dieser Temperatur kri- 

 stallisiert das 3-Hydrat. Beim Entwassern 

 zerfallt es leicht in Mn0 2 und nitrose Dampf e. 



Mangan o carbon at, Mangan (II) car - 

 bonat, MnC0 3 , kommt wasserfrei in der 

 Natur als Manganspat vor und kristallisiert 

 isomorph mit Calcit. Wasserhaltig bildet 

 es sich durch doppelte Umsetztmg von Man- 

 gan(II)salzen mit Alkalicarbonat. 



Einen Uebergang zwischen zwei- und 

 dreiwertigem Mangan bildet das Oxyd 

 Mn 3 4 , Mangan(II)mangan(III)oxyd bezw. 

 Manganoxyduloxyd genannt. Mineralisch 

 findet es sich als tetragonal kristallisierter 

 Hausmannit, kiinstlich entsteht es allgemein 

 beim heftigen Vergliiheu von MnO, Mn0 2 

 oder Mn 2 3 bis zur WeiBglut. Es bildet 

 ein zimmtbraunes bis braunschwarzes Pulver. 

 Mit heiBer Salzsaure oder konzentrierter 

 Schwefelsaure bilden sich unter Chlor- bezw. ' 

 Sauerstoffentwicklung die entsprechenden 

 Mangan(II)salze. Mit verdiinnter Schwefel- 



siiure oder Salpetersaure gehen 2 / 3 des Man- 

 gangehalts als Mangan(II)salz in Losung, 

 wahrend Y 3 als Mangandioxydhydrat (man- 

 ganige Saure) zuriickbleibt. Hieraus kann 

 man den SchluB ziehen, daB das Mn 3 4 als 

 Derivat der orthomanganigen Saure Mn(OH) 4 

 aufzufassen ist. Manganoxyduloxyd besitzt 



>Mn 

 demnach die Konstitution: Mn 



0> Mn 



8c) Verbindungen des dreiwertigen 

 Mangans. Manganiverbindungen. Die 

 Mangani-, Mangan(III) -Verbindungen sind 

 von weit untergeordnetererBedeutung als die 

 des zweiwertigen Metalls. Das dieser Reihe 

 zugrunde liegende Oxyd, Mn 2 3 , in der 

 Natur als tetragonaler Braunit vorkommend, 

 bildet sich beim Erhitzen von kunstb'chem 

 MnO 2 in trockenem Wasserstoff bei 183. 

 Auch MnO, Mn 3 4 und Manganoxalat gehen 

 durch Gliihen in einer Sauerstoffatmosphare 

 in Mn 2 3 uber. An der Luft wandelt es 

 sich bei 940 unter Sauerstoffentwickelung 

 in Mn 3 4 um. In konzentrierter Schwefel- 

 saure oder in Salzsaure erhitzt bildet 

 Mn 2 3 unter Sauerstoff- resp. Chlorent- 

 wickelung die entsprechenden Mangan(II)- 

 salze. In verdiinnter Schwefel- oder Sal- 

 petersaure lost sich nur die eine Halfte des 

 Mangans auf, wahrend die andere Halfte 



/OH 

 als braunes Mangandioxydhydrat Mn(=0 



zuriickbleibt. Man kann daher das Mn a 3 

 als Mangan(II)salz der metainanganigen 

 Saure auffassen. Andererseits betatigt sich 

 das Mn 2 3 auch als Basisanhydrid, es 

 geht namlich mit kalter konzentrierter 

 Schwefelsaure vorsichtig verrieben in tief 

 dunkelgrunes, sehr hygroskopisches Man- 

 gan(III)sulfat Mn 2 (S0 4 ) 3 liber. In Be- 

 riihrung mit Wasser zerfallt es entsprechend 

 der geringen'Elektroaffinitat des Mn---Ions 

 sofort hydrolytisch in Schwefelsaure und 

 MnO-haltige manganige Saure. Von Interesse 

 sincl auch die Alaune, die das Mangan(III)- 

 sulfat zu bilden vermag, und die isomorph 

 mit denen des Chroms, Aluminiums und 

 Eisens kristallisieren. In dieser Isomorphie 

 tritt die Dreiwertigkeit des Mangans klar 

 zutage. Beschrieben sind der dunkelrote 

 Ammoniummanganalaun und die 

 korallenroten Kali urn-, Caesium- und Ru- 

 bidiummanganalaune. Sie alle werden 

 am bequemsten aus dem verhaltnismaBig 

 leicht zuganglichen Mangan(III)acetat durch 

 Umsatz mit den entsprechenden Alkali- 

 sulfaten in schwefelsaurer Losung dargestellt 

 und in der Kalte zur Kristallisation gebracht. 

 Auch ihnen haftet in Beruhrung mit Wasser 

 die groBe Unbestandigkeit an, die allgemein 

 an das Auftreten von Mn" '-Ion geknlipft ist. 



