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ganate des Cs, Rb, K, Na, Li, Tl, Ag, B;i, Sr 

 und Ca. Alle Manganate sind starke Oxy- 

 dationsmittel. Leitet man Chlor in Kalium- 

 manganat, so verwandelt es sich nach der 

 Gleichung: 



K 2 Mn0 4 + Cl - KCl+KMnO.j 

 in Kaliumpermanganat, das Mangan geht 

 von dem sechswertigen in den siebenwertigen 

 Zustand Tiber. 



8f) Verbindungen des siebenwer- 

 tigen Mangans. Die dem Kaliumperman- 

 ganat zugrunde liegende Saure konnte, 

 obgleich sie viel bestandiger als die Mangan- 

 saure ist, in freiem Zustande nicht dargestellt 

 werden. Isoliert wurde dagegen ihr An- 

 hydrid, das Manganheptoxyd. 



Mangan (Vll)oxyd, Manganhept- 

 oxyd, Mn 2 7 . Es entsteht leicht, wenn man 

 in 25 bis 50 ccm konzentrierte H 2 S0 4 25 

 bis 50 g gepulvertes reines Kaliumperman- 

 ganat eintragt. Nach einiger Zeit scheidet 

 sich beim Stehenlassen, zweckmaBig im 

 Exsikkator, dasAnhydrid als dickes, griinlich- 

 schwarzes, nach Ozon riechendes Oel ab. 

 Dasselbe ist stark hygroskopisch und auBerst 

 zersetzlich. Als Zersetzungsprodukte treten 

 Sauerstoff und Manganoxyde auf. Redu- 

 zierenden Stoffen gegeniiber besitzt Mn 2 7 ein 

 enormes Oxydationsvermogen. Schwefel, 

 Phosphor, Schwefelkohlenstoff, Alkohol, 

 Aether, Zucker, Cellulose (Papier), Fett usw. 

 werden auBerst heftig, haufig sogar explo- 

 sionsartig, zersetzt, Durch vorsichtiges Ein- 

 tragen in Wasser erhalt man eine wasserige 

 Losung von Uebermangansaure. 



Permangansaure, Uebermangan- 

 saure HMn0 4 . Man kann die Uebermangan- 

 saure auch durch Umsetzung von Barmm- 

 permanganat mit der berechneten Menge 

 Schwefelsaure erhalten. Diese Losungen be- 

 sitzen prachtige Farbungen, herruhrend von 

 dem Anion Mn0 4 '. Bei auffallendem Licht 

 sind sie dunkelkarminrot, bei durchfallendem 

 dunkelviolett, bei groBerer Verdunnung 

 werden sie rotlichblau und schlieBlich 

 karminrot. Die Permangansaure ist eine 

 starke Saure. Einblick in ihre Dissoziations- 

 verhaltnisse gebeii die folgenden mole- 

 kularen Leitfahigkeitswerte: 

 v 16 32 64 128 256 512 1024 

 /u 352.3 361.3 371.6 375 374.7 376.6 377.3 

 Auch der wasserigen Losung ist ein 

 auBerst starkes Oxydationsvermogen eigen. 

 Je nachdem, ob die Oxydation in saurer 

 oder alkalischer Losung vor sich geht, 

 bildet sich MnO oder Mn0 2 nach dem 

 Schema : 



2KMn0 4 =K 2 0+2MnO+50 (saner) 

 2KMn0 4 =K 2 0+2Mn0 2 +30 (alkalisch). 



Man sieht, daB die Ausnutzung des ak- 

 tiven Sauerstoffs in saurer Losung vorteil- 

 hafter ist als in alkalischer, da das sieben- 



wertige Mangan bis zitm zweiwertigen re- 

 duziert wird. Da diese Reaktionen sich in 

 vielen Fallen quantitativ vollziehen, spielt 

 die Permangansaure, in Form ihres Kali- 

 salzes, des Kaliumpermanganats, bei der 

 MaBanlayse eine hervorragende Rolle. 

 Wichtige analytisch ausnutzbare Oxyda- 

 tionen sind unter anderem die Oxydationen 

 von Ferrosalz zu Ferrisalz (Bestimmung von 

 Fe), die Oxydation von Oxalsaure zu Kohlen- 

 saure, die Gehaltsbestimmung des Wasser- 

 stpffsuperoxyds bezw. der echten Persanren, 

 wie Perkohlensaure oder Perborsaure ns\v., 

 t'erner die Oxydation der salpetrigen Saure 

 zu Salpetersaure (Bestimmung der nitroscn 

 Schwefelsaure). 



Ueber die Darstellung besonders reinen 

 Chlois aus Permanganat und Salzsaure 

 siehe den Artikel Chlor". 



Die wasserige Losung der Permangan- 

 saure, zersetzt sich besonders, wenn sie 

 konzentriert ist, allmahlich unter Abgabe 

 von Sauerstoff und Ausfallnng niederer 

 Oxyde. Gegenwart von Schwefelsaure 

 (H--Ionen) macht die Losung bestandiger, 

 vermag jedoch nur die Zersetzungsgeschwin- 

 digkeit zu verringern, vollig haltbar sind auch 

 solche Losungen nicht. Fein verteiltes 

 Platin katalysiert den Zerfall stark positiv. 

 Die Salze der Permangansaure sind die 

 den rhombischen Perchloraten isomorphen 

 Permanganate, von denen die Cs, Rb, Li, 

 K, NH 4 , Ag und Ba-Salze gut kristallisieren 

 wahrend sich das Natriumsalz, NaMn0 4 . 

 3H 2 0, an feuchter Luft nicht halt. Die Salze 

 der Uebermangansaure mit Cs, Rb, K, NH 4 

 u nd Ag kristallisieren wasserfrei. Die weitaus 

 gro'Bte Bedeutung besitzt das Kaliumsalz. 

 Kaliumpermanganat, iiberman- 

 gansaures Kali, KMnOj, kristallisiert in 

 schonen dunkelpurpurfarbenen griinlich 

 schimmernden Prismen. In Wasser ist 

 es leicht loslich. Bei 25 losen sich 7,53 Teile 

 KMn0 4 in 100 Teilen H 2 0. Diese Losungen 

 sind praktisch vollkommen bestandig, so- 

 bald man dafiir Sorge tragt, daB sie nicht 

 mit reduzierenden Substanzen in Beruhrung 

 kommen. Auch gegen Licht sind sie relativ 

 unempfindlich. 



Die Darstellung des Kaliumperman- 

 ganats erfolgt heute fast ausschlieBlich auf 

 elektrolytischem Wege. Von dem friiheren 

 Verfahren, dem Einleiten von Kohlensaure 

 in Manganatlosungen, ist man abgegangen, 

 weil hierbei einmal l / 3 des Mangans als 

 Braunstein abgeschieden wird, und ferner 2 /s 

 des Alkalis durch Uebergang in Alkalicarbonat 

 verloren gehen entsprechend dem Vorgang: 

 MnO 4- 2CO - / 2KMn0 4 + MnO, 



U 4 - 2 - < 



Beim elektrolytischen Verfahren bringt 

 man die alkalische Manganatschmelze in 

 den Anodenraum, der durch ein Zement- 



