476 Galvanische Ketten 



Unter besonderen Umstanden hat man Nicht nur bei Gasen, sondern auch bei 



es in der Hand, auch C zn audern. Eine Metallen lassen sich solche Konzentrations- 



platinierte Platinplatte, welche mit Wasser- ketten beziiglich der Elektroden aufstellen. 



stoff beladen 1st, funktioniert als ob sie aus [ 1st in Quecksilber ein unedleres Metall, 



metallischem Wasserstoff bestande. Die j etwa Zink oder Cadmium, gelost, so ist 



Konzentration des Wasserstoffs im Platin dieses allein Potential-bestimniend gegen 



ist nach dem Henryschen Absorptions- die entsprechende Salzlosung. Schaltet man 



gesetz proportional seinem Drucke. Dem- in derselben Cadmiumsulfatlb'sung zwei solche 



entsprechend andert sich auch das Bestreben Amalgamelektroden von verschiedenem Cad- 



des Wasserstoffs, in Losung zu gehen mit miumgehalt gegeneinander, so arbeitet die 



dem Drucke. Man kann diesen z. B. dadurch entstehende Kette unter Ausgleich des 



herabsetzen, daB man dem gegen die Platin- Cadmiumgehalts, d. h. aus dem konzen- 



elektrode geleiteten Wasserstoff ein indiffe- +-t 



rentes Gas, etwa Stickstoff, beimengt. Kom- trierten Amalgam gehen Cd-Ionen in Losung 



biniert man eine solche Elektrode in der- " nd scheiden sich an dem verdiinnteren aus. 



+ Solche Ketten sind vielfach untersucht 



selben Losung von der H-Ionenkonzentra- worden. Die Messungsresultate von ver- 



tion c mit einer anderen, gegen die Wasser- j dimnten Lb'sungen entsprechen mit groBer 



stoff bei Atmospharendruck geleitet wird, RT C, 



so entsteht ein galvanisches Element, dessen Genauigkeit der Formel: E= -g ln-^- 



Energiequelle der Druckunterschied des wo c und Co die Konzentration des Cad- 



Wasserstoffs in den Elektroden ist. Es arbeitet m j ums j n den - Amalgamen bedeuten. Wie 



also unter Ausgleich dieses Unterschiedes, aus den obigen Ausfiihrungen iiber die Gas- 



woraus sich die Stromnchtungergibt: Wasser- konzentrationsketten hervorgeht, ist in der 



stoff geht an der Elektrode mit dem hoheren Formel die Yoraussetzung ~ gemacht, daB 



Druck als positives Ion in Losung und scheidet Cadmium im Quecksilber zweiwertig, d h 



sich an der anderen ab. Setzen wir die dem einatomig gelost ist. Andererseits ist die 



Druck proportionate Losungstension des 

 Wasserstoffs dort gleich C 15 hier gleich C 2 , 



gute Uebereinstimmung der Resultate mit 

 dieser Formel ein Beweis fur diese Ein- 



so ist die elektromotonsche Kraft der Kette atomigkeit, Dieses Ergebnis steht im Ein- 

 wieder gegeben durch die Differenz der ; klangmitMessungen des osmotischen Druckes 

 Emzelpotentialdifferenzen der Elektroden j von Metallen in Quecksilber mit Hilfe der 



Gefrierpunktserniedrigung. 



12. Die Knallgaskette. Das Problem 



der direkten Elektrizitatsgewinnung aus 



gegen die Losung: 



_., RT G! RT G 

 E = In - - In 



c c 



2 



oder bei 18 und mit Briggschen Loga- Kohle. Wir haben die beiden Art en von 

 rithmen (vgl. S. 472): Konzentrationsketten mit Gasen kennen 



(vgl. S. 472) 



0,058 10 C, 0,058/o C 2 

 E= -7,-log- -^r-log 



gelernt, solche, bei welchen nur c verschieden 



war, bei welchen also identische Elektroden 

 in Losungen von verschiedener lonenkon- 



1 1 1 1: ir> 



Es 



2 ' c 



~- zu schreiben, da es sich urn den zentration einander gegeiiiiberstanden und 



solche, bei welchen C verschieden war, bei 

 Druck des zweiwertigen H 2 in den Elektroden we lchen also z. B. in derselben Losung die 

 handelt. Wiirden wir die Konzentrations- beiden Elektroden dasselbe Gas bei ver- 

 kette statt nut Wasserstoff mit Sauerstoff \ sc hiedenen Drucken enthielten. Von dieser 

 hersteUen, so ware die elektromotonsche 'letzten Art wurden Wasserstoff konzentrations- 

 Kraft, da zweiwertig, 2 also vierwertig ist: ketten und Sauerstoffkonzentrationsketten 



^ 0,058/0 G! 0,058 >o c a 



E ^ log - - log 



4 ' c 4 ' c 



Bei den friiher besprochenen Konzen- 



besprochen. Eine Kombination dieser beiden 

 ergibt die Knallgaskette. 



Die Knallgaskette arbeitet in der Weise, 

 daB aus den Gasen an den Elektroden die 



trationsketten. welche, wie die S. 474 be- ,, T 



hm.delte Silbernitratkette, unter Ausgleich lonen des Wassers sich bilden, an der Wasser- 



des osmotischen Druckes der Losungen stoffelektrode H-Ionen, an der Sauerstoff- 



arbeiten, fiel die Losungstension des Metalls j fe d QH-Ionen, und zwar miissen beide 



heraus und die elektromotonsche Kraft war wirkungen> da di ; in Lo - sung ^henden 



gegeben durch : E = log GI . Hier, wo lonen entgegengesetzt geladen sind, also 



11 C 2 die gleiche Stromriclifung hervorrufen, 



die Arbeit nur vom Ausgleich der Losungs- S J C R addieren. Die elektromotonsche Kraft 



tensionen geleistet wird, muB umgekehrt mu unabhangig von der Losung sein, in 



die lonenkonzentration herausfallen und die we lcher beide Elektroden stehen, gleich 



Formel lautet entsprechend: E^^log^ 1 . " roB also Z -, B - in Natronlauge und Schwefel- 



n L 2 saure, wie das auch die Messungen ergeben. 



