9f54 



Gerbunsr und Gerbstoffe 



Chromsalz (etwa CrOHS0 4 ) ist hydrolytisch 

 in freie Schwefelsaure und ein starker 

 basisches Chromsalz gespalten ; diese beiden 

 Bestandteile der Briihe werden von der 

 Haut aufgenommen und zwar findet die 

 Anfnahme der kristalloiden Schwefelsaure 

 rasch und'reversibel statt (wobei allzu starke 

 Schwellung der Haut durch Kochsalzzusatz 

 gehemmt werden kann), wahrend das semi- 

 kolloide, stark basische Chromsalz lang- 

 samer durch die Kapillaren der Haut dringt I 

 und an den Hautfasern allmahlich einen 

 Film von basischem Chromsalz ablagert, ' 

 ahnlich wie kolloide Lb'sungen beim Passieren j 

 von Glaskapillaren eine Trennung von 

 Dispergens und Dispersum erleiden. Die 

 gegerbte Faser vermag weniger Schwefel- 

 saure aufzunehmen oder festzuhalten als 

 die ungegerbte, und tatsachlich wird wahrend 

 der Gerbung ein Teil der anfangs aufge- 

 nommenen Saure wieder abgespalten. 



Bringt man Hautstiicke in eine basische 

 Chromsulfatlosiing von bekanntem Verhaltnis 

 zwischen Cr und S0 4 und bestimnit dieses Ver- 

 haltnis von Zeit zu Zeit, so zeigt sich, daB anfangs 

 niehr S0 4 als Cr der Losung entzogen wird, wah- 

 rend nach vollendeter Gerbung eine saurere 

 Briihe zuriickbleibt. In analoger Weise fa'rbt 

 sich eine violette, neutrale Chromsalzlosung auf j 

 Zusatz von Gelatine oder Haut sofort griin, da an- 

 fangs reichlich Schwefelsaure anfgenoninien wird 

 und das zuriickbleibende basische Chromsalz 

 griin gefarbt ist. 



Das von der Faser adsorbierte basische 

 Chromsalz erleidet bald sekundare Aende- 

 rungen, welche die Irreversibilitat der Ger- 

 bung bewirken. Diese allmahlich ver- 

 laufenden Aenderungen beruhen wahrschein- 

 lich auf Anhydrisierungen der Chromverbin- 

 dungen und auf kolloiden Zustandsanderungen 

 derselben. Bei der Alaungerbung, die ganz 

 analog verlauft, lassen sich diese Erschei- 

 nungen des ,,Alterns" besser verfolgen, da 

 sie wesentlich langsamer verlaufen und durch 

 eine stete Abnahme des ,,Auswaschbaren" 

 kontrollierbar sind. Bei der Chromgerbung, 

 die sich auch durch die Unempfindlichkeit 

 der gegerbten Faser gegen heiBes Wasser 

 von der Alaungerbung unterscheidet, sinkt 

 dieses Auswaschbare sehr bald auf Null. 



Chromate haben weder auf Gelatine 



noch auf Haut eine gerbende Wirkung, 



sondern lassen sich unverandert wieder 



auswaschen, sofern man eine Belichtung 



der Gelatine (oder Haut) vermieden hat. 



Durch Belichtung wird namlich ein Reduk- 



tionsvorgang hervorgerufen, der zum so- j 



genannten Chromdioxyd (basischem Chromi- 



chromat) fiihrt. Dies hat bei Gelatine fur 



Vervielfaltigungstechnik Bedeutung, 



ivahrend die Einwirkung von Chromaten 



auf Haut bei der sogenannten ,,Zweibacl- 



Shromgerbung" in Betracht kommt. Danach 



wird die Haut zuerst mit Kaliumbichromat 



und Salzsaure behandelt und dann in ein 

 Reduktionsbad (Thiosulfat und Saure) ge- 

 bracht, um das gerbende basische Chromisalz 

 in der Haut zu erzeugen und dort zu binden. 

 Die im Reduktionsbad verlaufenden Yor- 

 gange sind recht kompliziert, indem die aus 

 dem ersten Bad aufgenommene Dichromsaure 

 das Thiosulfat zum Teil ganzlich zu Sulfat, 

 zum Teil zu Tetrathionat und zum Teil 

 unter Schwefelabscheidung zu Sulfat oxydiert, 

 wobei der gebildete Schwef el teilweise kolloid- 

 gelost bleibt und teilweise sich mit dem 

 Tetrathionat zu Pentathionat vereinigt. 



3d) Verhalten gegen vegeta- 

 b i 1 i s c h e Gerbstoffe. Die fiir den 

 Gerbereichemiker interessanteste Gelatine- 

 reaktion ist die Fallung mit vegetabili- 

 schen Gerbstoffen, denn diese Reaktion stellt 

 ein einfaches Analogon zu dem konipli- 

 zierten Vorgang der vegetabilischen Gerbung 

 dar. Die Gelatine- Gerbstofffallung wird 

 vielfach als Salzbildung aufgefaBt, obgleich 

 die Annahme einer Kolloidfallung aus folgen- 

 den Griinden wahrscheinlich die richtigere 

 ist: Weitestgehend gereinigte Gelatine wird 

 durch reines Tannin nicht gefallt, die Gegen- 

 wart von sehr geringen Elektrolytmengen 

 geniigt, um die Fallung hervorzuruf en ; die 

 Zusamniensetzung der Fallung ist in hohem 

 MaBe von dem Mengenverhaltnis der Kom- 

 ponenten, den angewandten Konzentra- 

 tionen und der Art des Zusatzes (ob Gelatine- 

 losung zur Gerbstofflosung oder umgekehrt) 

 abhangig; Schtitzkolloide (die Hydrosole des 

 Eisenhydroxyds und Thorinmhydroxyds, 

 ferner Chonclromucoid) verhindern die Fallung, 

 auch UeberschuB von Gelatine wirkt in 

 diesem Sinne: schlieBlich sprichtdie Analogic 

 mit der kolloiden /3-Kieselsaure, die durch 

 Gelatine gefallt wird, wahrend die kristalloide 

 a-Kieselsaure dies nicht tut, ebenfalls deut- 

 lich fiir die Annahme einer Kolloidfallung 

 bei der Gelatine- Gerbstoffreaktion. 



Man wird daher auch bei der vegetabili- 

 schen Gerbung von einer chemischen Ver- 

 bindung zwischen Collagen und Gerbstoff 

 absehen diirfen (obwohl diese Ansicht noch 

 vielfach vertreten wird) und eine primiire 

 Adsorption des Gerbstoffs an den Haut- 

 fasern sowie darauffolgende sekundare Aende- 

 rungen des adsorbierten Gerbstoffs anzu- 

 nehmen haben, wobei man chemische Vor- 

 giiuge ( Anhydrisierungen, Polymerisationen, 

 ( )xydationen) und Zustandsanderungen des 

 kolloiden Stoffes (Umwandlung des Hydrosols 

 in ein Hydrogel) zur Erklarung wird heran- 

 ziehen miissen. Die Annahme eines sekun- 

 daren Vorganges zwischen Gerbstoff und 

 Collagen ist wohl kauni notig, es ware denn, 

 daB man die Bildung eines Kolloiclkom- 

 plexes ins Auge faBt. 



Bei der vegetabilischen Gerbung, die bei dem 

 heutigen Stande der Te^hnik fiir mehr als 3 / 4 der 



