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Hani 



mini;- der an Alkali ocler an alkalische Erden 



iiideneii I'littsphorsaure kann man da- 

 (lurrh lieil>cil'iihren, tlaB man den Harn 

 lurch Ammonia k alkalisch niacht, 24 Stun- 

 uen stehiMi liiBt nnd von den ausgeschiedenen 

 Erdalkaliphosphaten abfiltnert. 



d) Seltener vorkommende Sauren. 

 Die im Hani vorkommende Kohlensaure 

 ist tcils physikalisch gelost in demselben, 

 teils cheinisch gebunden als Karbonate. 

 Pl'liigi'r 1'and in einem Morgenharn 14,39% 

 auspiiinpbare, 0,7% gebundene C0 2 , in einem 

 siuiren Nachtharn 13,6% und 0,15%. Nach 

 van N u y s nnd Ly on betrug bei gemischter 

 Kost die Gesamtmenge in 24 Stunden 

 0,588 g, bei Pflanzenkost im alkalischen 

 Harn 1,09 g. 



In geringen Mengen kommen auch 

 Fluoride, Nitrate und Nitrite, 

 Wasserstoffsuperoxyd, Schwefel- 

 wasserstoff vor. Quantitativ untersucht 

 ist auch neuerdings die Ausscheidung von 

 Kieselsaure. Schulz (Pfliigers Archiv 

 Bd. 144 S. 357, 1912) hat nach einer von ihm 

 angegebenen Methode die Kieselsaureaus- 

 sclicidung im Menschenharn bestimmt, Die- 

 selbe betragt in 24 Stunden als Si0 2 berechnet 

 0,1 bis 0,2 g und ist abhangig von dem Kiesel- 

 sauregehalt der Nahrung, von der ein groBer 

 Teil resorbiert und durch den Harn wieder 

 ausgeschieden wird. 



70) Gase. AuBer der gelosten Kohlensaure 

 sind auch geringe Mengen von Sticks toff 

 und Sauerstoff gefunden. Pfliiger fand 

 im Liter Harn 0,7 bis 0,8 ccm und 8,8 

 bis 9,2 ccm N. Nach Berthelot kommt 

 im Harn kein freier Sauerstoff vor, die Stick- 

 stoffmenge betrug 12 bis 14 ccm im Liter. 



8. Organische Bestandteile. 8a) Harn- 

 stoff. Von den stickstoffhaltigen End- 

 produkten des Stoffwechsels, die im Harn 

 ausgeschieden werden, ist der wichtigste 

 der Harnstoff, weil der grb'Bte Teil des 

 Harnstickstoffs aus Harnstoff besteht. Der 

 Harnstoff ist im Jahre 1773 von Rouelle 

 dem Jiingeren entdeckt und von Vauquelin 

 und Fourcroi 1799 rein dargestellt. Der 

 Harnstoff ist nicht nur ein Bestandteil 

 des Harns, sondern kommt auch im Blut 

 und alien Geweben vor. Nach den Unter- 

 suchuiiiM'ii von Scho'ndorff ist beim Hunde 

 der Harnstoffgehalt der Organ e ungefahr 

 derselbe wie der des Blutes, mit Ausnahme der 

 Muskeln, des Herzens und der Nieren. Auch 

 aus normalen Saugetiermuskeln, wo man 

 ihn trotz eifriger Bemiihungen nicht nach- 

 weisen konnte, ist er von Schondorff 

 in Substanz darirestellt und durch Elementar- 

 analyse, Schniclzpunkt usw. identifiziert 

 worden. Der Harnstoff ist das Diamid der 



7 NH 2 



Metakohlensaure C0\ und ist im Jahre 



NH 2 



1828 von Wohler zuerst synthetisch durch 

 Eindampfen einer wasserigen Losung von 

 Ammoniuniisocyanat, wobei eine intramole- 

 kulare Atomverscliiebung eintritt, dargestellt 

 worden. Harnstoff kristallisiert in langen 

 rhombischen Prismen. Er ist loslich in 

 Wasser und Alkohol, unloslich in Aether; 

 er schmilzt bei 132. Kiinstlich kann der 

 Harnstoff auBer nach der Wohlerschen 

 Synthese auch durch eine Reihe anderer 

 chemischer Methoden dargestellt werden. 

 Aus dem Harn kann man ihn darstellen, 

 indem man den Harn bei niedriger Tempe- 

 ratur stark eindampft, unter Abkiihlen 

 konzentrierte Salpetersaure zusetzt. Der 

 ausgeschiedene salpetersaure Harnstoff wird 

 in Wasser gelost, mit Tierkohle entfarbt und 

 durch Bariumkarbonat zerlegt. Das Filtrat 

 wird eingedampft, mit absolutem Alkohol 

 extrahiert. Aus der eingedampften alko- 

 holischen Losung kristallisiert der Harnstoff 

 aus und kann durch Umkristallisieren aus 

 Alkohol gereinigt werden. 



Wird Harnstoff trocken iiber 132 erhitzt, 

 so entsteht Biuret, indem 2 Mol. Harnstoff 

 unter Abgabe von 1 Mol. NH 3 zusammen- 

 treten. Biuret gibt mit Kalilauge und 

 Kupfersulfat eine rotviolette Farbung. Bei 

 weiterem Erhitzen bildet'sich Cyanursaure. 

 Beim Erhitzen mit Barytwasser oder Alkali- 

 lauge, oder beim Erhitzen mit Sauren, Phos- 

 phorsaure, Schwefelsaure, durch Einwirkung 

 gewisser Mikroorganismen wird der Harnstoff 

 unter Wasseraufnahme in Kohlensaure und 

 Amnioniak gespalten. LaBt man auf Harn- 

 stoff salpetrige Saure einwirken, so wird 

 derselbe in C0 2 + 2N 2 + H 2 zerlegt. Durch 

 unterbromigsaures Natrium wird Harnstoff 

 in C0 2 + N 2 + 3NaBr zersetzt, Geht die 

 Zersetzung in alkalischer Losung vor sich, 

 so wird die C0 2 absorbiert und man kann 

 den Stickstoff, wenn die Reaktion in ge- 

 eigneten Apparaten verlauft, volumetrisch 

 bestimmen. Auf dieser Reaktion beruht die 

 Knop-Hiifnersche Methode der Harn- 

 stoffbestimmung, die aber keine Harnstoff- 

 bestimmungsmethode ist, sondern eine Ge- 

 samtstickstoffbestimmungsmethode und 



auBerdem mit so viel Fehlerquellen behaftet 

 ist, daB sie heute wohl kaum noch fiir wissen- 

 schaftliche Zwecke angewendet wird. Der 

 Harnstoff bildet als einsaurige Base durch 

 direkte Addition an die Sauren Salze. 

 Von diesen sind die wichtigsten der salpeter- 

 saure und oxalsaure Harnstoff, die sich 

 durch ihre Schwerloslichkeit und eine be- 

 sondere Kristallform auszeichnen. Ebenso 

 bildet er mit Mercurinitrat einen weiBen 

 Niederschlag, dessen Zusammensetzung nicht 

 genau bekannt ist. Auf dieser Verbindung 

 beruht die Titrationsmethode des Harnstoffs 

 von Liebig-Pfliiger. 



Der Harnstoff ist deshalb das wichtigste 



