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Aul'klarung mancher in ihnen enthaltenen 

 Snbstanzeii beitrug. In der folgenden Zeit 

 wurde durch cine groBe Reilie von Spezial- 

 forschungen die Konstitution vieler Harz- 

 ln'standteile ermittelt. Liclit und Ordnung 

 in dies gan/.e groBe Gebiet brachten aber erst 

 die mi) dein -lalire 1890 einsetzenden, plan- 

 ma Big in it zalilreichen Schiilern durchgefuhr- 

 ten Untersuchungen von A. Tschirch. Die 

 naliirlichen Harze enthalten ineist neben den 

 eigentliehen Harzkorpern, dem Reinharz, 

 noch sogenannte Beisubstanzen. 



a) In den Reinharzen sind Vertreter 

 derfolgenden Korperklassengefunden worden. 



1. Resinolsauren ; dieselben kristalli- 

 sieren teilweise sehr gut und bilden auch gut 

 kristallisierte Metallsalze; sie kommen meist 

 im freien Zustande vor, selten verestert 

 wie die Succinoabietinsaure mit Borneol 

 im Bernstein, oder die Abietinsaure mit 

 Pinoresinol im Ueberwallungsharz der Fichte; 

 sie bilden den Hanptbestandteil derKoniferen- 

 harze und i'inden sich auch in den Harzen 

 der Caesalpinoideen. Die Koniferenharz- 

 sauren leiten sich von einem hydrierten 

 Reten ab und stehen sowohl zu den Terpenen 

 wie den Phytosterinen in Beziehung. Die 

 wichtigsten sind die drei isomeren Pimar- 

 sauren im franzosischen Kolophonium und 

 die Abietinsaure im amerikanischen Kolo- 

 phonium; sie besitzen die empirische Formel 

 C 20 H 30 2 und sind wahrscheinlich Mono- 

 karbonsauren eines Dekahydromethyl- 

 retens 



H 



;CHs 

 H 



Hi) tie. 



H 



CH 3 

 CH a 



In der Abietinsaure, die sich durch Er- 

 hitzen mit Schwefel in Reten iiberflihren 

 laBt, ist das Vorhandensein zweier Doppel- 

 bindungen nachgewiesen; die Abietinsaure 

 dreht nach links und schmilzt bei ca. 160. 

 Von den Pimarsauren zeigt die Dextropimar- 

 saure eine spezifische Drehung von +73 

 und den Schmelzpunkt 211, die Lavopimar- 

 saure eine spezifische Drehung von 272 

 und den Schmelzpunkt ca. 150. 2 ) Einige 

 Harzsauren enthalten auBer Karboxyl auch 

 Hydroxyl, wie die Illurinsaure des Kopaiva- 

 balsams C 20 H 28 3 , die Podokarpinsaure 



x ) Stellung dieser Methylgruppe willkiirlich 

 angenommen. 



2 ) Als fossile Umwandlungsprodukte von 

 Koniferenharzen durften Reten und Fichtelit, 

 d. i. Perhydroreten (' 18 H 32 , aufzufassen sein, 

 die in Torfmooren ( Iberfrankens an alten Fohren- 

 holzstammen .nit-clMinIrn wiirden. Fichtelit 

 bildet Kristalle voni Sclnncl/.punkt 46. 



(< IT If 22^3, die liomologen Kopalolsauren 

 C2iH 32 3 , C 22 H 34 3 usw. 



2. Resinole; t'arblose oft kristallisierende 

 Harzalkohole und Phenole mit einer oder 

 mehreren OH-Grnppen; kommen teils frei, 

 teils als Ester, sogenannte Resinolresine, vor. 

 Audi viele Resinole zeigen deutliche Be- 

 ziehiingen zu Phytosterinen und Terpenen. 

 Resinole sind z. B. a- und /3-Amyrin C 30 H 49 OH 

 von den Schmelzpunkten 181 und 192, zwei 

 isomere im Elemiharz enthaltene Triterpenal- 

 kohole, welche Lieber manns Cholestolprobe 

 geben, Pinoresinol C 17 H 12 2 (OCH 3 ) 2 (OH) 2 

 vom Schmelzpunkt 122 im Ueberwallungs- 

 harz der Fichte, Lariciresinol C 17 H 12 (OCH 3 ) 2 

 (OH) 2 vom Schmelzpunkt 164 im Larchen- 

 harz, Benzoresinol und Storesinol C ly H 25 OH, 

 im Benzoe und Storax, Succinoresinol 

 (C 12 H 20 0) X vom Schmelzpunkt 275 als Bern- 

 steinsaureester im Bernstein. Eine be- 

 sondere Klasse scheinen die Resinole des 

 Guajakharzes zu bilden. Sie sind als Konden- 

 sationsprodukte von aliphatischen Sub- 

 stanzen (Tiglinaldehyd) mit aromatischen 

 Phenolen (Guajacol, Kreosol) aufzufassen. 



3. Resinotannole; braunlich gefarbte, 

 amorphe aromatische Phenole mit Gerbstoff- 

 charakter; enthalten meist eine Hydro xyl- 

 gruppe. Sie kommen teils im freien Zustande, 

 ofter als Ester, sogenannte Tannolresine, vor 

 und zwar bei den Benzharzen gebunden an 

 Benzoesaure, Zimtsaure, Paracumarsiiure, 

 bei den Umbelliferenharzen gebunden an 

 Salizylsaure, Ferulasaure, Umbelliferon. Die 

 sehr schwer verseifbaren Tannolresine lassen 

 sich geschmolzen zu glanzenden Faden aus- 

 ziehen. Viele Resinotanole enthalten ein 

 Vielfaches von 6 Kohlenstoffatomen im 

 Molektil. Es seien die folgenden angefiihrt: 

 Sumaresinotannol C 18 H 19 3 .OH in Sumatra- 

 benzoe, Peruresinotannol C 18 H 19 4 .OH, im 

 Perubalsam, Asaresinotannol C 24 H 33 4 .OH 

 in Asa foetida. 



4. Resene; indifferente, meist amorphe 

 gegen Reagentien sehr restisente, in Kali un- 

 losliche, kohlenstoffreiche, sauerstoffhaltige 

 Stoffe, die wahrscheinlich Oxypolyterpene 

 sind und aus den iitherischen Oelen hervor- 

 gegangen sein durften. Sie sind in Alkohol 

 teils loslich, teils unloslich. Am meisten 

 Resene finden sich in Burseraceen, z. B. 

 das Olibanoresen C 14 H 22 im Weihrauch, das 

 Maneleresen C 15 H 30 im Maniiaelemi, ferner 

 in Anacardiaceen wie das Masticoresen 

 C 35 H 56 4 im Mastix, in Dipterocarpeen. wie 

 das Gurjoresen C 17 H 28 2 im Gurjunbalsam. 



In manchen Harzen kommen auch ali- 

 phatische Substanzen vor. So sind im Bern- 

 stein die Bernsteinsaure, in Guttaperchaarten 

 die Essigsaure enthalten; aus dem Stock- 

 lack ist Aleuritinsaure, wohl Dioxytridecyl- 

 saure 

 CH 3 (CH 2 ) 2 (CHOH), (CH 2 ) 7 C0 2 H 



