

(ilykosulf 



,iit' den Orga lismua. So sind die 

 Digitalisglykoside und Strophantine starkc 



30 wirkon die Givkosidc dcr Aloe, des 

 Rhabarbers, dor Convolvulaceen purgierend. 



7. Spaltung. Einigo (Mykoside werden 

 srliou durch Kochen mit Wasser, besonders 

 inner I 'ruck, in ihre Komponenten zerlegt, 

 amli'iv erst durch Erwiirmen mit verdiinnten 

 Alk.ilirii oder Sauren. Von Sauren werden 

 mrM Schwefelsauie oder Salzsaure benutzt, 

 von denen die letztere bisweilen die Spaltung 

 viel leichter als erstere vollzieht, z. B. bei 

 don Saponinen. Mehrere Glykoside konnen 

 auch schon von starken organischen Sauren, 

 wie Oxalsaure oder Zitronensaure, hydroly- 

 siert werden. 



Die Spaltung der Glykoside wird ferner 

 durch Enzyme in Wasser bei gewohnlicher 

 oder schwach erhohter Temperatur bewirkt. 

 Die einzelnen Enzyme vermogen nur ganz 

 bestimmte Glykoside zu spalten; ihre Wir- 

 kung ist abhangig von der Konfiguration 

 des Glykosidmolekuls. Es ist nach E. 

 Fischer nb'tig, daB Enzym und Glykosid 

 wie Schliissel und SchloB zueinanderpassen, 

 damit eine Spaltung des Glykosids statt- 

 findet. So vermag Emulsin zwar das Amyg- 

 dalin, aber nicht das Gaultherin zu hydroly- 

 sieren; umgekehrt vermag Gaultherase zwar 

 das Gaultherin aber nicht das Amygdalin 

 zu spalten. Die natiirlichen, durch Emulsin 

 spaltbaren Glukoside sind samtlich links- 

 drehend. 



In den Pflanzenteilen sind die Glykoside 

 haufig von Enzymen begleitet, die sie zu 

 spalten vermogen. So findet sich in den 

 bitteren Mandeln neben dem Amygdalin 

 das Enzym Emulsin, in Betula lenta neben 

 dem Gaultherin die Gaultherase. So ist 

 ferner im Krapp neben der Rubierythrin- 

 saure das Erythrozym, im schwarzen Senf 

 neben dem Sinigrin das Myrosin enthalten. 



8. Isolierung. Die Glykoside ent- 

 zieht man den Pflanzen haufig durch Aus- 

 kochen mit Alkohol eventuell unter Zu- 

 satz von Calciumcarbonat zur Bindung 

 freier Pflanzensauren; die in Alkohol un- 

 loslichen Enzyme bleiben zuriick. Aus der, 

 eventuell imVakuum, konzentrierten Losung 

 kristallisieren die Glykoside aus oder werden 

 durch Aether gefallt. 



9. Synthesen natiirlicher Glykoside. 

 Einige Glukoside bekannter Zusammen- 

 setzung sind mittels AcetohalogenglukdM 1 

 C 9 H 7 0.(O.CO.CH 3 ) 4 Hal synthetisch dar- 

 gestellt worden; so wurde das Methylarbutin 

 durch Einwirkung von Acetochlorglukose 

 auf Methylhydrochinonkalium in absolutem 

 Alkohol, das Helicin aus Acetochlorglukose 

 und Salicylaldehyd erhalten. 



Durch enzymatische Verkettung ist das 

 Salicin aus Glukose und Saligenin mit Hilfe 



von Emulsin synthetisiert worden. Ferner 

 gelang es, Amygdalin, das durch llefemaltase 

 in d- Glukose und Mandelsaurenitrilglukosid 

 gespalten wird, aus diesen beiclen Kompo- 

 nenten mittels des gleichen Enzyms aufzu 

 bauen : 



C 20 H 27 NO n +H 2 - C 6 H 18 0+C 14 H 17 NO,. 



10. Kiinstliche Glykoside. Glukose und 

 andcre Hexosen konnen mit Alkoholen, 

 Phenolen, Mercaptanen, Aldehyden und Ke- 

 tonen zu atherartigen, in der Natur nicht 

 vorkommenden, Verbindungen kondensiert 

 werden. Die Darstellung dieser ,,kunstlichen 

 Glykoside", die den natiirlichen in den 

 meisten Eigenschaften recht ahnlich sind, 

 geschieht entweder durch Erwarmen der 

 Komponenten mit verdiinnter Salzsaure 

 oder mittels der entsprechendenAcetohalogen- 

 hexose. Das einfachste kunstliche Glukosid, 

 das Methylglukosid, existiert in zwei stereo- 

 isomeren Formen, die als a- und /3-Form 

 unterschieden und folgendermaBen formu- 

 liert werden: 



H C OCH 3 

 CHOH 



CHOH und 

 3H 



CHOH 

 CH.OH 



CH,0 C H 



HOH 



CHOH 



CH 

 CHOH 



CH 2 OH 



Das rechtsdrehende a-Methylglukosid 

 wird durch Invertm, nicht aber durch Emul- 

 sin gespalten, umgekehrt wird das links- 

 drehende /3-Methylglukosid durch Emulsin, 

 nicht aber durch Invertin hydrolysiert. 



il. Einteilung der natiirlichen Glykoside. 



Die Anordnung der natiirlichen Glykoside, 

 von denen blofi die wichtigsten genannt und kurz 

 besprochen werden, geschieht nach der Natur 

 ihrer Aglykone, wobei ich dem Einteilungs- 

 prinzip von L. Rosen thaler folge. Im Anhang 

 zu den durch Hydrolyse Zucker liefernden 

 Glykosiden wird das Glycyrrhizin, das bei der 

 Spaltung Glukuronsaure gibt, behandelt. 

 A. Glykoside mit stickstofffreien Aglykonen. 

 a) Aglykon von vollstandig oder im wesent- 



lichen aufgekla'rter Konstitution. 



a) Aglykon hydrozyklisch. Pikrokrocin. 



p) Aglykon aromatisch. 



KK) Derivate des Benzols. 



a. Phenole: Arbutin. 



b. Phenolalkohole: Salicin, Popu- 

 lin. 



c. Phenolketone: Picein. 



d. Phenolsaureester: Gaultherin, 

 Phlorizin, Iridin. 



Derivate des Styrols. 



a. Alkohole: Coniferin, Syringint 



