Heterozyklische Wrl lindnn-i 1 1 



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Thiazols lehrt, das sogar bis auf den iiuBerst artiges Ringsystem entsteht. So ist z. B. von 

 charakteristischen Gertie h dem Pyridin gleicht. > ihm ein Para-Indol synthetisiert worden: 



H 



C 



HC 

 HC 



CH 

 CH 



H 

 C 



HC 

 HC 



CH 



C 



H 



Benzol 



OH 



S 

 Thiophen 



OH 



CH 

 'CH 



C< 



C 

 H 

 -Naphtol 



CH 



a-Oxythionaphten 



H 

 C 



HC 



HC 



/ ^CH 

 JCH 



HC 

 HC 



CH 



N 

 Pyridin 



N 

 Thiazol 



Man hat die Erklarung fiir diese Tatsachen 

 vermutlich darin zu sue hen, daB ein Sauerstoff- 

 atom, mehr noch ein Schwefelatom, raumlich der 

 Gruppierung CH = CH im Ringsystem aqui- 

 valent ist. Xeuerdings hat namlich v. Braun 

 gezeigt, daB wahrend der Fiinferring (CH 2 ) 4 = S 

 sich auBerordentlich glatt bildet, sich der Ent- 

 stehung des Sechserringes (CH,) 5 = S betracht- 

 liche Schwierigkeiten entgegenstellen, die ahnlich 

 groB sind wie die bei der Synthese des Siebener- 

 ringes (CH 2 ) B = NH auftretenden. 



Ein weiterer allgemeiner Erfahrungssatz, 

 der sich beini Stndium der heterozyklischen 

 Verbindungen ergeben hat, ist der, daB eine 

 Methingruppe im Ringsystem durch ein N- 

 Atom Equivalent vertreten werden kann, 

 ohne daB die Stabilitat der Verbindung da- 

 durch leidet. Diese Vertretung von Kohlen- 

 stoff durch Stickstoff bewirkt eine fast regel- 

 maBige Steigerung der Schmelzpunkte. 



ic) Gewinnung und Vorkommen. 

 Die meisten heterozyklischen Verbindungen 

 kann man sich durch einen Kondensations- 

 vorgang entstanden denken, die polyzykli- 

 schen Heterogebilde speziell durch Ortho- 

 Kondensation geeigneter Benzol- 

 derivate. In der Tat beruhen auch die 

 meisten synthetischen Darstellungsmethoden 

 auf solchen Vorgangen. 



Eine ganz neue Perspektive auf dem Gebiet 

 kondensierter heterozyklischer Verbindungen er- 

 ijffnet die jiingst von v. Braun gemachte Be- 

 obachtung, daB auch die zwei Parastellungen 

 eines Benzolkerns durch eine Heterobriicke ver- 

 bunden werden konnen, so daB ein ganz eigen- 



II 

 C< 



X 

 H 



CM 



Indol p-Indol 



das dem entsprechenden, bisher allein fiir existenz- 

 fahig gehaltenen normalen Indol zum Ver- 

 wechseln ahnlich ist, ein neuer Beweis fiir die oft 

 festgestellte groBe Analogic von Ortho- und Para- 

 verbindungen. 



Von den heterozyklischen Substanzen 

 entfiillt weitaus die groBte Anzahl auf stick- 

 stoffhaltige Ringe. Erst dann kommen die 

 sauerstoffhaltigen Verbindungen. Zahl- 

 reiche mehr oder weniger komplizierte Natur- 

 produkte gehoren hierher, wie die haupt- 

 sachlich vom Pyridin derivierenden Pflanzen- 

 alkaloide, ferner die wichtigen Pnrinbasen, 

 gewisse EiweiBspaltprodukte, wie Indol usw. 

 (vgl. die betreffenden Artikel). Schwefel- 

 haltige Ringgebilde scheinen dagegen weder 

 im Pt'lanzen- noch im Tierreich vorzukommen. 

 Sie sind nur synthetisch zuganglich. Eine 

 wichtige Fundgrube fiir viele technisch be- 

 dentungs voile heterozyklische Verbindungen 

 bildet der Steinkohlen-, Holz- und Knochen- 

 teer. Sehr viele Heterozyklika werden vor 

 allem auch in der Technik in groBtem MaB- 

 stabe kiinstlich dargestellt. So z. B. zahlreiche 

 wichtige Farbstoffe (vgl. den betreffenden 

 Artikel), ferner auch wichtige Heilmittel, 

 wie Antipyrin u. a. 



2. Spezielle Besprechung der hauptsach- 

 lichsten heterozyklischen Systeme und ihrer 

 wichtigsten Abkommlinge. 2a) Dreiringe. 

 Hierher gehdrige relativ bestiindige Substanzen 

 sind nur in geringer Zahl bekannt. Es seien 

 genannt das Aethylenoxyd H 2 C - CH 3 , eine 



bei 12,5 siedende, aus Aethylenchlorhydrin 

 durch Alkalien entstehende Fliissigkeit, und die 

 sogenannten fetten Diazokorper, die sich 

 vom Diazomethan als Muttersubstanz ab- 

 leiten. 



N 



II 



H.,C^ II ^C/ 



\N N/ X COOC 2 H 5 



Diazomethan Diazoessigester 



Ein fiir synthetische Zwecke besonders 

 wichtiges Derivat desselben ist der Diazoessig- 

 ester (vgl. den Artikel ,,Azoverbindungen", 

 S. 747). Hier ist auch auf die Moglichkeit einer 

 anderen Formulierung dieser Diazoderivate hin- 

 gewiesen, wonach sic gar nicht zu den hetero- 

 zyklischen Verbindungen zu rechnen sein wiirden. 



2b) Viergliederige Ringe. Monohetero- 

 atomige Systeme liegen vor im Trimethylen- 

 oxyd, einer Fliissigkeit vom Siedepunkt 50, 

 und dem Trimethylenimid, einer starken 

 Base vom Siedepunkt 57. 



