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Heterozyklisi -In Y.-rl dndungen 



H 2 C< 



\CH 2 

 Trimethylenoxyd 



H 2 C< 

 Trimethylenimid 



Polyheteroatomige Substan/.en siiul die Sauer- 

 stoff imd SticUst i. ft' ;ils Ringglieder enthaltenden 

 Betaine (I) und die analogen schwefelhaltigen 

 Thetine (II). 



R 2 X N CH 2 



R/ III 



C:=0 



Betaine 



R 



S CH, 



II | 

 C = 



Thetine 



Sie entsprechen, da sie als innere quarternare 

 Ammonium- bezw. Sulfoniumsalze aufzufassen 

 sind, vollkommen den /3-Laktonen. Das ge- 

 wohnliche Be tain ist eine in groBen Mengen 

 in der Rubenzuckermelasse vorkommende Sub- 

 stanz, die der Forme] I entspricht, wenn in dieser 

 fiir R,, R.,, R 3 je CH 3 gesetzt wird. 



2c) Funfgliederige Ringe. a) Mono- 

 heteroatomige Ringe. Ein besonderes Inter- 

 esse beanspruchen die einfachsten Verbindungen 

 mit nur einem Heteroatom: Sauerstoff, Schwefel, 

 Stickstoff. Sie heiBen Furfuran, Thiophen 

 und Pyrrol. 



HC CH HC CH HC CH 



II II II II II II 



HC CH HC CH HC CH 



\S/ \N/ 



Furfuran Thiophen 



H 

 Prrol 



Sie sind die Muttersubstanzen zahlreicher wich- 

 tiger Produkte und entstehen teilweise nach 

 analogen Methoden, da sie, wie aus den obigen 

 Knnstitutionsformeln hervorgeht, analogen Bau 

 besitzen. Sie konnen deshalb verschiedentlich 

 auch ineinander umgewandelt werden. So 

 geben z. B. 1,4-Diketoverbindungen bei der 

 inneren Abspaltung von Wasser Furane, bei der 

 Einwirkung von Phosphorpentasulfid Thiophene, 

 bei der von Ammoniak Pyrrole, wie folgendes 

 Schema lehrt: 



H 2 C C R 



II ' 

 







, 



H.,C C R' 



HC = C 



'\R' 



(+NH 3 ) 



HC = C 



HC - C< 



HC=C< 



/R 

 > 



/R 



S 



>NH 



Die Bezeichnungsweise der Derivate dieser 

 Stammsubstanzen wird so gehandhabt, daB man 

 die beiden neben dem Heteroatom stehenden 

 Kohlenstoffatome mit dem Indices und a.^ 

 die entfernteren C-Atome mit (5 und ,^ l ver- 

 sieht. 



c) Furfurangruppe. Das Furfuran 

 (auch Furan genannt), eine bei 33 siedende 

 Fliissigkeit, ist im Vorlauf des Fichtenholzteers 

 enthalten, ebenso wie sein a-Methylderivat, 

 das sogenannte Sylvan vom Siedepuiikt 63. 

 Ersteres wird auch synthetisch durch Destination 

 von brenzschleimsaurem Calcium gewonnen. 

 Charakteristisch sind seine Farbenreaktionen 

 mit Isatin und Phenanthrenchinon. Wichtige 

 Derivate des Furans sind die Brenzschleim- 

 saure (-Furankarbonsaure) vom Schmelz- 

 punkt 134, die bei der Destination von Schleim- 

 saure entsteht, vor allem aber deren Aldehyd, 

 das Furf urol, eine bei der Hydrolyse der meisten 

 Kohleliydrate (speziell der Pentosen) entstehende, 

 in ihren Reaktionen dem Benzaldehyd sehr 

 ahnliche Fliissigkeit vom Siedepunkt 162. 



Furfurol laBt sich auBerordentlich leicht 

 nachweisen durch Ueberfiihrung in rote Farb- 

 stoffe der Formel: 



>N C=C C = C C=N R' 

 R f/ H H H H \ v 

 OH 



wenn man den Aldehyd mit prirnaren oder sekun- 

 da'ren aromatischen Aminen und Mineralsauren 

 zusammenbringt (Schiffsche Furfurol- 

 reaktion zum Xachweis von Pentosanen usw.). 



Ein Tetrahydrofuran liegt in dem aus 

 c>(5 - Glykolen entstehenden Tetramethylen- 

 oxyd vor. 



Ein kondensiertes Furan ist das Cumaron, 

 ein anderes das Diphenylenoxyd (vgl. den 

 Artikel ,,Indigogruppe"). 



H 



C,x 



CH 



Cumaron 



Diphenylenoxyd. 



/3) Thiophengruppe. Thiophen, Siede- 

 punkt 84, findet sich im Stein- und Braunkohlen- 

 teer als Begleiter des Benzols, mit dem es ja 

 auBerordentlich groBe Aehnlichkeit besitzt. Che- 

 misch unterscheidet es sich von ihm durch eine 

 blaue Farbenreaktion, die es beim Zusammen- 

 treffen mit Isatin und konzentrierter Schwefel- 

 saure gibt (Indopheninreaktion). Thiophen ent- 

 steht synthetisch reichlich beim Erhitzen von 

 bernsteinsaurern Natrium mit Phosphortrisuliid. 

 Neuerdings ist eine bequeme technische Dar- 

 stelhmgsmethode gefunden worden, die im Ueber- 

 leiten von Acetylen iiber erhitzten Pyrit besteht. 

 Methylthiophene heiBen Thiotolene und 

 entstehen auBer aus y-Dikarbonylverbindungen 

 - auch nach denselben Methoden wie homologe 

 Benzole, so z. B. aus Thiophen, Alkylbromid und 

 Aluminiumbromid. Halogen- und amidosub- 

 stituierte Thiophene sind ebenfalls bekannt. 

 Das Amidoprodukt heiBt auch Thiophenin; 

 es bildet ein hellgelbes, sehr zersetzliches Oel. 



im Thio- 



R i Ein kondensiertes Thiophen 



liegt 



