Heterozyklische Yerbindungen 



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naphten vor, dessen a-Oxyderivat jetzt groBe 

 technische Bedeutung besitzt (vgl. den Artikel 

 ,,Indigogruppe"). 



y) Pyrrolgruppe. Die Muttersubstanz, 

 das Pyrrol, hat seinen Narnen von der Fahigkeit 

 erhalten, einen mit Salzsaure befeuchteten 

 Fichtenspan feuerrot zu farben. Die Pyrrole 

 erscheinen zwar ihrer Forrael nach als sekundiire 

 Amine, sie ahneln aber in ihrem Verhalten 

 vielmehr dem Phenol, zumal dann, wenn in 

 /J-Stellung keine Substituenten vorhanden sind. 

 Dies gilt ebenfalls fiir die kondensierten Pyrrole, 

 die Indole. 



Diese Erscheinung erkliirt sich daraus, daB 

 die Pyrrole auch in tautomeren Nebenformen 

 reagieren konnen: 



HC CH. 



HC- CH 



HC 



CH bzw " HC 



CH 2 



Die in diesen vorhandene CH 2 -Gruppe ist, 

 ahnlich wie die Methylengruppe der tautomeren 

 Formen der Phenole, besonders reaktionsfahig. 

 Uebrigens lassen sich die Reaktionen der Pyrrole 

 und Indole vielleicht noch besser in Parallele 

 stellen zu denjenigen primiirer Amine, indem die 

 CH 2 -Gruppe weitgehend einer NH 2 -Gruppe ent- 

 spricht. Diese Analogic zu den Phenolen und 

 primaren Aminenzeigt sich z. B. aufs deutlichste 

 bei der Einwirkung von Salpetersaure, salpetriger 

 Saure, Diazoverbindungen, Aldehyden, Saure- 

 chloriden, Halogenen, Chloroform und Alkali usw. 

 Der Angriff dieser Agenzien erfolgt fast stets in 

 /J-Stellung. 



Es sei noch darauf hingewiesen, daB die 

 Pyrrole in wichtigen Beziehungen zu EiweiB- 

 korpern, sowie zum Blut- und Blattfarbstoff 

 stehen. 



Das Pyrrol vom Siedepunkt 131 gewinnt 

 man als leicht sich braunende Fliissigkeit tech- 

 nisch aus Knochenteer, synthetisch ist es zu- 

 ganglich dureh Erhitzen von schleimsaurem 

 Ammon. Durch konzentrierte Sauren verharzt 

 es sehr schnell unter Bildimg eines roten Farb- 

 stoffs (Pyrrolrot). Ein sehr bemerkenswerter 

 Uebergang vom Pyrrol- zum Pyridinring voll- 

 zieht sich beim Erhitzen des Pyrrols mit Chloro- 

 form und Natriumathylat (vgl. den Artikel 

 ,,Pyridingruppe"). Ein besonders charak- 

 teristisches Derivat ist das Pyrrolkalium 



HC -- CH 



II II 

 HC CH 



\ N / 

 K 



das sich mit Halogenalkylen und Saurechloriden 

 usw. zu n-Pyrrolderivaten umsetzt. C-Alkyl- 

 pyrrole sind im Steinkohlenteer enthalten und 

 entstehen synthetisch durch Umlagerung der 

 n-alkylierten Produkte. Von ihnen ist am 

 wichtigsten das Hamopyrrol (Siedepunkt 198) 

 von der vermutlichen {Constitution: 



HC CCH 3 



\ N / 

 H 



Es ist als Spaltprodukt sowohl aus dem Blut- 

 farbstoff wie aus Chlorophyll erhalten worden, 

 wodurch die Verwandtscnaft dieser beiden 

 biochemisch so bedeutungsvollen Substanzen 

 offenkundig wird. Von halogensubstituierten 

 Pyrrolen sei das Tetrajodpyrrol genannt, 

 ein gelbes Pulver vom ScHmelzpunkt 140, 

 das unter dem Namen Jodol als geruchloser 

 Jodoformersatz in den Handel komrnt. Die 

 Pyrrolkarbonsauren gleichen den Phcnol- 

 karbonsiiuren. Sie entstehen durch Oxydation 

 homologer Pyrrole, sowie durch Einwirkung von 

 Kohlendioxyd auf Pyrrolkalium. 



Dihydropyrrole heifien auch kurz Pyr- 

 rol ine. Sie gehen durch weitere Reduktion in 

 Tetrahydropyrrole oder Pyrrolidine iiber, 

 die ausgepragten Basencharakter besitzen. Letz- 

 tere konnen auch als Tetramethylenimine 

 bezeichnet werden. 



Ein wichtiges Derivat ist das Prolin, die 

 c-Karbonsaure des Pyrrolidins, die in der 

 linksdrehenden Form bei der Hydrolyse zahl- 

 reicher Proteine auftritt. 



H 



H 2 C C COOH 



H 2 C CH 2 

 Prolin 



Kompliziertere solche Sauren werden beim 

 Abbau mancher Alkaloide erhalten. So entsteht 

 aus Hygrin die Hygrinsaure (n-Methyl- 

 pyrrolidin-a-Karbonsaure), aus Tropin 

 bezw. Ecgonin (den Spaltprodukten des Atro- 

 pins und Cocains) die Tropinsaure, eine 

 n - Methylpyrrolidin -cc-a 1 - essigkarbon- 

 saure. 



Ketopyrrolidine heiBen auch Pyrroli- 

 done. Ein a-cq-Diketopyrrolidin ist z/B. das 

 Succinimid 



H 2 C C^ 



"I >NH 

 H 2 C-C/ 





 Succinimid. 



Von kondensierten Pyrrolderivaten 

 seien hier kurz angefiihrt: das Indol (vgl. den 

 Artikel ,,Indigogruppe") und das Dibenzo- 

 pyrrol, auch Carbazol genannt. 



Carbazol vom Schmelzpunkt 238, Siede- 

 punkt 351, kommt in Rohanthrazen vor und 

 hat neuerdings groBe Bedeutung als Ausgangs- 

 material fiir wertvolle blaue Kiipenfarbstoffe 

 erlangt. 



20) Fii n f gl iederige Ringe. b) Poly- 

 heteroatomige Ringe. Hierher gehoren 

 im wesentlichen die sogenannten Azole, 

 die als Heteroatome N und 0, N und S oder nur N 

 enthalten. Sie lassen sich samtlich vom Furan, 

 Thiophen und Pyrrol dadurch ableiten, daB man 



