Heterozyklische \>rl>in<lun,2;en 



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R 2 C = 



2NH 3 



= C R 3 

 H 



R 2 C N' 

 H 



Sie sind starker basisch als die Pyrazole. 



Wichtige Einzelvertreter dieser Gruppe sind 

 1. Glyoxalin (Imidazol), Schmelzpunkt 90, 

 Siedepunkt 263, darstellbar aus Glyoxal, Am- 

 moniak und Formaldehyd. Sein n-Methylderivat 

 steht in Beziehung zu dem Alkaloid Pilo- 

 carpin. 



2. Lophin == a-/?-fi-Triphenylglyoxalin, 

 Schmelzpunkt 275, entsteht leicht aus Hydru- 

 benzamid. Es phosphoresziert stark beim Schiit- 

 teln rnit alkoholischer Kalilauge. 



3. 1-Histidin == /i-Glyoxalin-a-amido- 

 propionsaure: 



HC 



H 



,N C CH, 



CH(NH 2 ) COOH 



bildet Kristallblatter vom Schmelzpunkt 253 

 und 1st ein \vichtiges Spaltprodukt zahlreicher 

 Proteine. 



4. Lysidin (tt-Methylglyoxalidin): 



H 2 C 



^ 

 C- 



CH 3 



H 



gewonnen 

 mit 



Schmilzt bei 105 und leitet sich von eineni 

 hydrierten Imidazol ab. Es wird 

 durch Kondensation von Aethylendiamin 

 Essigsaure und dient als Gichtmittel. 



Kondensierte Glyoxaline liegen in den 

 sogenannten Benzimidazolen vor, von denen 

 zahlreiche Vertreter aus aromatischen o-Diaminen 

 durch RingschluB mittels Sauren usw. erhaltlich 

 sind. 



CH 



Sie 



H 



Benzimidazol. 



7) Oxazole (Furo-(b)-Monazole. 

 ha ben die Konstitution: 



N=CHfi 



und entstehen 



1. aus a-Halogenketonen 

 z. B. 



und Saureamiden, 



R C = 



CH 2 Br 



R C N.. 



H.,N 



/ 



o/ 



HC O/ 



2. aus Aldehydcyanhydrinen und Aldehyden 

 unter Einwirkung von gasformiger Salzsaure, 

 z. B. 



C=N 



C 6 H 5 -C-OH 

 H 



HC- 



HC CgHj 



I! 

 



^ 



>C-C 6 H 5 

 C.H.C-0/ 



H 2 



Oxazole sind schwachbasische Substanzen, 

 deren Heteroring leicht gesprengt wird. Die 

 niederen Glieder riechen pyridinartig. 



Benzooxazole entstehen leicht durch allerlei 

 Kondensationsvorgange aus o-Amidophenolen. 



6) Isoxazole (Furo- (a)-Monazole) sind 

 den Pyrazolen analog konstituiert und werden 

 deshalb nach prinzipiell iihiilichen Methoden 

 wie diese gewonnen. 



HC -- CH 



II II 

 HC N 



Isoxazol. 



Sie entstehen z. B. aus Monoximen von /J- 

 Diketonen durch Wasserabspaltung. Analog 

 bilden sich die ausgesprochen sauren Charakter 

 zur Schau tragenden Isoxazolone aus Mon- 

 oximen und /5-Ketoestern. 



s) Thiazole (Thio-(b)-Monazole): 



N=CH;< 



HC=C 



/S Ha 



Sie besitzen fast dieselben physikalischen Eigen- 

 schaften wie die entsprechenden Pyridinbasen 

 und werden synthetisiert aus Thioamiden (Thio- 

 harnstoffen usw.) durch Einwirkung von u- 

 Halogenaldehyden und -ketonen, z. B. 



HC = HN xX HC K\ 



+ ?C NH. -> II ^C NH 2 

 H 2 C Cl HS/ HC S 



Chloracetaldehyd Thioharnstoff fi-Aminothiazol. 



Aus letzterer Verbindung ist durch Entami- 

 dierung das Thiazol selbst zu gewinnen. Vom 

 Tetrahydrothiazol leitet sich die sogenannte 

 Rhodaninsaure ab: 



H 

 0=C N 



H.C S 



c=s 



welche eine sehr reaktionsfahige Methylengruppe 



besitzt. 



Benzothiazole von der Konstitution 



S, 



CH 



bilden sich leicht aus o-Aminothiophenolen. 

 .: I T r i a z o 1 g r u p p e. Sie zerf iillt wiederum in 

 Pyrro-(a, a 1 )-Diazole oder Osotriazole. 

 Pyrro-(a, b)-diazole und eigentliche (sym- 

 metrise he) Triazole, die ihrerseits wieder in 

 den beiden Formen: Pyrro-(a, b t )- und (b, 

 b^-diazole existieren. 



