Heterozyklische Verbinclungen 



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II 

 c 



HC 

 HC 



c=o 







a-y-Pyronon Glutakonsaureanhydrid 



- und y-Pyrone zeigen vielfach ahnliche 

 Reaktionen: so wird bei beiden der Briicken- 

 sauerstoff sehr leicht gegen die Imidogruppe 

 ausgetauscht unter Uebergang in Pyridin- 

 derivate (vgl. den Artikel ,,Pyridingruppe"). 

 Dargestellt werden a-Pyrone im allgemeinen 

 durch Kohlendioxydabspaltung aus den zuge- 

 horigen Karbonsauren. So entsteht das -Pyron 

 (Cumalin) aus Cumalinsiiure (a-Pyronkarbon- 

 saure), die ihrerseits aus Aepfelsaure und kon- 

 zentrierter Schwefelsaure gewonnen wird. Ein 

 1-Phenyl-K-Pyron findet sich in der sogenannten 

 Cotorinde. 



Viel wichtiger sind die y-Pyrone, einmal 

 deswegen, weil sie die Grundsubstanzen einer 

 Reihe wichtiger, in der Natur vorkommender 

 Verbindimgen darstellen, sodann auch deswegen, 

 weil an Vertretern dieser Gruppe in den letzten 

 Jahren grundlegende Studien iiber die Vier- 

 wertigkeit des Sauerstoffs angestellt wurden. 

 Zu jenen Naturprodukten gehoren vor allem die 

 im Opium sich findende Mekonsaure: 







HC 



HOOCC 



COH 

 CCOOH 







eine/j-Oxy-y-pyron-a-c^-dikarbonsaure, aus 

 der durch Kohlensaureabspaltung schlieBlich 

 Pyrokomensaure (/?-Oxy-y-pyron) gewonnen 

 werden kann, und die Chelidonsaure (y-Pyron- 

 cir, Cj-dikarbonsaure) 







OH 



HC/ \C- 



Hcl JcH 





 Pyrokomensaure 



HC 

 HOOCC 



,CH 

 COOH 



Chelidonsliure. 



Die letzteenannte Saure liefert beim Erhitzen 



zunachst 

 selbst. 



HC 

 HC 



[omansaure und spater y-Pyron 





 C 



CH 

 CCOOH 







Synthetisch konnen y-Pyronderivate aus 1, 3, 

 5-Triketonen durch Wasserabspaltung erzeugt 

 werden. 







C 



> 



H 2 C CH 2 



H 5 C 2 OOCC = = CCOOC 2 H 3 

 Acetondioxalester 







CH 



bcooc 2 H 5 



HC 

 H 5 C 2 OOCC 



Chelidonsaureester, 



Nach letzterer Methode laBt sich das y-Pyron 

 und somit auch das y-Pyridon (y-Oxypyridin) 

 relativ leicht gewinnen (vgl. den Artikel ,,Py- 

 ridingruppe"). Das y-Pyron (Pyrokoman) 

 ist eine bei 32 schmelzende, bei 315 siedende 

 Substanz, die sich leicht zu Derivaten des 

 Bisoxymethylenacetons 



H H 

 C = C OH 

 =C< 



\C = C-OH 

 H H 



aufspalten lafit. Wichtiger ist das , a^Dimethyl- 

 pyron (Schmelzpunkt 132), welches aus De- 

 hydracetsaure beim Erhitzen mit Jodwasser- 

 stoffsaure entsteht. Es ist bekannt durch seine 

 Fahigkeit, mit Sauren salzartige Verbindimgen 

 zu liefern, die man folgendermaBen formulieren 

 kann: 



OH 



Komansaure 



y-Pyron. 



Analoge Oxoniumsalze sind neuerdings auch 

 auf die Weise synthetisiert worden, daS man 

 y-Pyronderivate mit Grignardschen Verbin- 

 dimgen umsetzte. Es entstehen dabei sogenannte 

 Pyranole, die zu den Oxoniumsalzen im \"er- 

 haltnis der Pseudobasen stehen, weshalb jene 

 auch durch Einwirkung von Sauren leicht aus 

 diesen 'hervorgehen. 



