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Hydra).- 



sondern dirckt Anhydrid mid Damp!' 

 bilden. 



Ks kann niin vorkoiiiincn, da Li ein Ilydrat 

 cine Tension besitzt, die miter alien Uin- 

 -laridrn mid bei alien erreichbaren Tempe- 

 raturen holier 1st, als die Tension eines an- 

 dercn Hydrates, odor der gesattigten l/tsmii:. 

 Kill soli-lies Ilydrat \vird daini iiberhaupt 

 kein Existen/uebiet inehr besit/en. Trotz- 

 dein gelingt es miter Unistiiiiden sole-he 

 Hydrate zu erhalten, cine Moglk-hkeit, 

 die wir der Fahigkeit ohemischer Systeme 

 verdanken. ihre Existenzgebiete voriiber- 

 irehend zu iiberschreiten. Solclie Hydrate 

 -und labil und miissen sii-li t'riihcr oder spater 



in die stabileren Systeme uniwandeln. 



eiiaii studierter Fall dieser Art ist das 

 Heptahydrat des Natritimsulfates. Die Ver- 

 hiiltnisse werden <jleichfalls ans der Fier. 1 



3 2 6 



Fig. 1. 



ersichtlich. EF ist hier die Tensionskurve 

 des Heptahydrates. Unterhalb 24 wircl wie 

 man sieht das Heptahydrat gegeniiber der 

 gesattigten Losung stabil, bleibt aber immer 

 instabil gegeniiber clem Dekahydrat. Es 

 kann erhalten werden, wenn man durch 

 rasche Abkiihlung der gesattigten Losung 

 eine Kristallisation des Dekahydrates bei 

 32 sorgfaltig vermeidet, und wenn mog- 

 lich durch Impfen mit Heptahydrat seine 

 Bildung unterhalb 24 befordert. Mit der 

 Zeit muB es aber in Dekahydrat und An- 

 hydrid zerf alien. 



Eskann nun aber auch noch ein dritter Fall 

 vorkommen, namlich der, daB das niedere 

 Hydrat bezw. das Anhydrid in Wasser so 

 eriieblich loslich ist, daB das Wasser, das 

 bei der Zersetzung des hoheren Hydrates 

 t'rei wird, genii<;t, urn das entstehende niedere 

 Hydrat vdlNtiindi^ aiil'/nlosen, mid daB die 

 entstehende Losmi^ liierbei uoch nicht 

 einmal gesiitliiri ist. also noch Wasser ab- 

 gebcn kann. idme da Li sich feste Substanz 

 abscheidet. Es tritt daim also keine Zer- 



set/unu: des Hydrates ein, sondern es bildet 

 sich eine homogene Losung von der gleichen 

 Zusammensetzung wie das unzersetzte Hy- 

 drat. Hier haben wir tatsachlich die typi- 

 schen Erscheinungen des Schmelzens, man 

 satrl : ,,das Hydrat schmilzt unzersetzt". 

 So I die Falle des unzersetzten Schmelzens 

 von Hydraten sind auBerst haufig, so bildet 

 z. B. das Eisenchlorid 4 Hydrate mit 12, 7, 5, 

 und 4 Molekiilen Wasser, die samtlich un- 

 zersetzt schmelzen. Dieses unzersetzte 

 Schmelzen wird, wie aus dem oben Gesagten 

 ohne weiteres hervorgeht, eintreten, wenn 

 der Dampfdruck des betreffenden Hydrates 

 groBer geworden ist als derjenige einer 

 Losung von der gleichen Zusammensetzung. 

 Die Bestimmung der Dampftensionen ist 

 wie man sieht filr die Ermittelung der Exi- 

 stenzgrenzen von Hydraten von groBter Be- 

 deutung. AuBer der Tensionsbestimmung kann 

 auch die Ermittelung der Lb'slichkeit dazu 

 dienen, die Existenzgrenzen von Hydraten 

 festzulegen. Wenn sich namlich die Loslich- 

 keitskurven zweier Hydrate bei einer Tempe- 

 ratur schneiden, so muB bei dieser Tempe- 

 ratur die.Existenzgrenze des einen derselben 

 liegen, und zwar ist stets das loslichere 

 Hydrat gegeniiber dem weniger loslichen 

 unbestandig. Auch hier mogen die Verhalt- 

 nisse an dem Beispiel des Natriuinsulfates 

 illustriert werden. In Fig. 2 geben die Kurven 



o 



a 

 N 



CB 

 3 



10 20 30 10 50 60 

 Tc-mperatur 



Fig. 2. 



CA die Loslichkeit des Dekahydrates, El) 

 des Heptahydrates und DAB des Anhydrids 

 an. Das Punktierte soil instabile Zustande 

 an dent en. 



Auch die Existenz eines wirkliehen 

 Schmelzpunktes bei Hydraten laBt sich aus 

 der Loslichkeitskurve entnehmen, dieselbe 

 bildet bei der Temperatur des unzersetzten 

 Schmelzens ein Temperaturmaximum. Vgl. 

 hierzu die Fig. 3 (Loslichkeitskurve des 

 CaCL . 6H0). 



4. Ueber die Zersetzung der Hydrate. 

 4a) Bei konstanter Temperatur. Bringen 

 wir ein Hydrat bei einer bestimmten Tempe- 

 ratur in einen geschlossenen luftleer ge- 

 puni])ten Kaum, so wird sich hier alsbald 



