Hydrate 



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ein Druck ienstellen, der der Tension des 

 Hydrates bei dieser Temperatur entspricht. 

 Entfernt man den gebildeten Dampf, so wircl 

 sich dieser Druck sofort wieder herstellen 



a 



N 



Temperatur 



Fig. 3. 



und dies wird so fortgehen, bis das ganze 

 Hydrat zerfallen ist, und das nachst stabilere 

 sich gebildet hat. Wahrend der ganzen 

 Zeit wird also der Druck konstant bleiben. 

 Sobald aber der letzte Rest des Hydrates 

 sich zersetzt hat, erfolgt ein plotzliches Ab- 

 sinken der Tension auf den Wert, der dem bei 

 der Zersetzung entstandenen Hydrat ent- 

 spricht. Bei diesem neuen Hydrat wird sich 

 das gleiche wiederholen, der Druck wird 

 konstant bleiben, bis das ganze Hydrat in 

 das nunmehr nachst bestandige tibergegangen 

 ist, und dies so fort, bis das Anhydrid er- 

 reicht ist. Es wird also ein stufenweises 

 Zerfallen des Hydrates stattfinden, wie es 

 z. B. in der Fig. 4 fiir den Fall der Hydrate 



mm 



30 r 



4.4' 



H 2 



5H,03H 9 



1H 2 



Fig. 4. 



CuSO t 



des Kupfersulfates bei einer Temperatur 

 von 50 C dargestellt ist. Jede Stufe zeigt 

 uns die Existenz eines Hydrates an VQH der 



Zusammensetzuim. wie sie durch die Stelle 

 gegeben ist, bei der der Sprung erfolgt. 



4b) Bei konstantem Druck. Halt 

 man im Gegensatz zu nl><>ii den fmLieren Druck 

 konstant, so muB man zur Dissoziation der 

 Hydrate die Temperatur steigern. Sobald 

 die Tension des Hydrates gleich clom Partial- 

 druck des Wassers in der Umgebung geworden 

 ist, beginnt der Zerfall und schreitet bei 

 konstant gehaltener Temperatur fort, bis 

 das nachst stabile Hydrat erreicht und das 

 urspriingliche vollstandig zersetzt ist. Dann 

 miissen wir die Temperatur von neuem 

 steigern bis die Tension dieses neuen Hydrates 

 gleich der der Umgebung geworden ist, und 

 so fort bis zum Anhydrid. Die Temperaturen 

 nun, bei denen die Tension einen gegebenen 

 Wert erreicht, oder die Tensionen fiir eine 

 bestimmte Temperatur, sind fiir die Hydrate 

 verschiedener Stoffe auBerordentlich ver- 

 schieden und ebenso fiir die verschiedenen 

 Hydratationsstufen ein und desselben Stoffes. 



So erkennen wir aus Fig. 4, daB das letzte 

 Molekiil Wasser am Kupfersulfat mehr als 

 zehnmal so fest gebunden ist als die ersten 

 beiden Molekiile. Aber es gibt zahlreiche 

 Hydrate, bei denen ein oder mehrere Wasser 

 molekiile noch erheblich fester gebunden sind, 

 und die infolgedessen erst bei recht hohen 

 Temperaturen ihr Wasser vollstandig ver- 

 lieren. Eine besonders haufige Erscheinung 

 aber ist es, daB gerade die letzten Molekiile 

 besonders schwer abgegeben werden. 



Ganz analoge Erscheinungen beobachtet 

 man auch bei der anderen Klasse von 

 Hydraten, die wir oben zum Unterschied 

 als ,,chemische" Hydrate bezeichnet hatten. 

 So zerfallt die Orthophosphorsaure etwa 

 bei 250 unter Abgabe von 1 Molekiil Wasser 

 zu der Pyrophosphorsaure, und diese bei 

 ca. 320 unter Abgabe von einem Molekiil 

 Wasser in Metaphosphorsaure. Diese letztere 

 halt ihr Wassermolekiil so fest, daB es selbst 

 bei Kotglut nicht zu entweichen vermag. 

 Audi von der Schwefelsaure ist eine Reihe 

 von Hydraten bekannt und zwar die gewb'hn- 

 liche Schwefelsaure, ein Mono- und ein Di- 

 hydrat derselben. Diese schmelzen unzer- 

 setzt und zwar die dihydrische bei --39 

 diemonohydrische bei + 3,5 und die gewb'hn- 

 liche Schwefelsaure bei + 10,5. Das Di- 

 hydrat verliert ein Wasser bei 195, das 

 Monohydrat eins bei 205, wahrend die 

 normale Schwefelsaure kein Wasser abgibt, 

 sondern bei 338 unzersetzt siedet, Der 

 Unterschied gegen die oben angefiihrten 

 Hydrate besteht hier also nur darin, daB die 

 Tension der Schwefelsaure selbst einen 

 hoheren Wert besitzt, als ihre Wasserdampf- 

 tension. Viele Saurehydrate, deren Eigen- 

 tension sehr gering ist, lassen sich aber ohne 

 Schwierigkeit ihres letzten Wassermolekiiles 

 berauben, so z. B. die Kieselsaure, fiir die 



