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\ I ydrate 



man cine gauze Reihe von llydraten an- 

 niiniiit, die Zinnsaure, die Zirkonsaure u. a. m. 

 Aehnliches ^ilt auch fiir die Hydrate der 

 hasiseheii Oxyde. So ijeht (las Magnesium- 

 nxydliydrat bereits bei einer Tempcratur von 

 ca. 150 unter Atmospharendruck in das Oxyd 

 iiber 1 ), wahrend das Kalramnydroxyd, das bei 

 tiet'on Teinperaturen ein Hydrat KOI I . 2H 2 

 bildet, das lelzle Wasser untor Oxydbildung 

 selbst bei sehr hohen Teinperaturen nicht 

 verlieit. sondern sich unzersetzt verfliichti^t. 



5. UeberdieVerwitterungvonHydraten. 

 Xach dem oben Gesagten muB ein Hydrat 

 an eine Umgebung, die einen geringeren 

 Wasserdampfdruck hat als ihren eigenen, 

 so lanire Wasser abgeben, bis der Partial- 

 druck in der Umgebung gleich demjenigen 

 ties Hydrates geworden ist. Liegt das Hydrat 

 nun an der t'reien Luft, so wird dieser Punkt 

 niemals eintreten, denn der entstandene 

 WasMTilampf wird durch die Zirkulation 

 der Luft stets fortgefiihrt. Das Hydrat muB 

 also vollstandig zerf alien, es ,,verwittert". 

 1st dagegen sein Wasserdampfdruck geringer, 

 als der Partialdruck des Wasserdampfes 

 der Luft, so wird es nicht zerf alien; im 

 Gegenteil ein solches Hydrat wird, falls es 

 vorher teilweise zersetzt war, Wasser aus der 

 Atmosphare aufnehmen, urn seinen normalen 

 Wassergehalt wieder herzustellen. Ein solches 

 teilweise oder ganz zersetztes Hydrat 1st 

 also als ein ,,Trockenmittel" anzusehen. 

 Ein technisch brauchbares Trockenmittel 

 wird ein System naturlich nur dann sein, 

 wenn es ein Hydrat mit einem ganz erheblich 

 viel niederen Dampfdruck bildet als dem 

 lies zu trocknenden. Ein solches Trocken- 

 mittel 1st bekanntlich das gegliihte "Chlor- 

 calcium dessen niederstes Hydrat das 

 CaCl 2 . H 2 erst bei einer Temperatur ober- 

 halb 200 dieses letzte Wassermolekiil ab- 

 gibt. 



6. Unnormales Verhalten einiger 

 Hydrate. Das theoretisch geforderte Kon- 

 stantbleiben der Tension eines Hydrates 

 wahrend seiner isothermischen Zersetzung 

 ist nicht in alien Fallen erfiillt. Vielmehr 

 zeigt eine Reihe von Hydraten Wasser- 

 abgabe unter standig sinkendem Dampf- 

 druck. Gleichzeitig bemerkt man aber bei 

 diesen Hydraten noch einen anderen Unter- 

 schied im Verhalten gegeniiber den normalen 

 Hydraten. Wahrend namlich die letzteren 

 bei einer partiellen Zersetzung infolge des 

 Auftretens der neuen Phase triibe werden, 

 bleiben die ersteren wahrend der Wasser- 

 abgabe vollkommen klar. Man hat deshalb 

 angeiidininen, daB es sich bei diesen Hydraten 

 irar nicht um Verbindungen, sondern um 

 feste Los iin^cn von Wasser in der betreffen- 

 den anhydrischen Substanz handelt. Wenn 



diese Deutung richti<, r ist, so gehoren diese 

 Stoffe jedenfalls nicht zu den Hydraten. 

 hie am lanirsten bekannten Reprasentanten 

 dieser (rruppe sind die auch naturlich vor- 

 koinmenden Zeolithe. Neuerdings hat man 

 aber auch noch eine Reihe anderer Stoffe 

 kennen gelernt, die ein analoges Verhalten 

 xciiren, so z. B. zahlreiche Amphibole 1 ) 

 und eine Reihe von Salzen der seltenen 

 Erden, wie die Oxalate des Cers, Lanthans, 

 Zirkons u. a. m. 2 ) 



7. Die Bildungswarme der Hydrate. 

 Bei dem Zusammentritt von Wasser und 

 Anhydrid zu Hydraten findet stets eine 

 Warineabgabe statt. Diese Warmeabgabe 

 kann unter Umstanden recht erheblich sein. 

 Hierbei zeigt es sich, daB die Addition 

 der Wassermolekiile zu den verschiedenen 

 Hydratstufen mit recht verschiedenen Warme- 

 tonungen erfolgen kann. Ganz allgemein 

 gilt arjer die Regel, daB die erste Hydrat- 

 stufe mit einer besonders hohen Warme- 

 entwickelung gebildet wird. Als Beispiel 

 sei hier die Warmetb'nung bei der Hydratation 

 des Zinksulfates angefiihrt. Dieses Salz 

 vermag Hydrate mit 1, 3, 4, 6 und 7 Mole- 

 kiilen Wasser zu bilden. Lassen wir ein 

 Mol d. s. also 162 g anhydrisches Zinksulfat 

 sich hydratisieren, so wird das erste Mol 

 Wasser, d. i. also die ersten 18 g mit einer 

 Warmeentwickelung von 8480 cal. die beiden 

 nachsten Mole mit einer Warmeentwicke- 

 lung von nur 2340 cal. pro Mol Wasser 

 addiert, Das vierte Mol wird mit 1750 cal., 

 das fiinfte und sechste mit je 2180, das 

 siebente mit 3420 cal. angelagert. Ganz 

 analoge Verhaltnisse finden sich bei den 

 anderen Hydraten, von clenen eine Anzahl 

 in der nachstehenden Tabelle angefiihrt sein 

 mogen. Hierin bedeuten die rb'mischen 

 Ziffern die der Reihe nach addierten Wasser- 

 molekiile. 



SrCL, 



I 5260 

 II 3800 



CaCl 2 



ill 



o_ 



38;) 



MgS0 4 



I 6980 

 II 2250 



3400 



CuS0 4 

 I 6460 



11 > 3*50 



2l8o 



John Johnston, Z. f. phys. Ch. 62, 330. 



IV/ 



yj[ 2170 



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Noch erheblich hohere Warmetommgen 

 ergeben sich vielfach bei der Bildung von 

 chemischen Hydraten. So werden bei der 

 Hydratation von CaO zu Ca(OH) 2 15000 cal. 

 frei, bei der Bildung von Metaphosphorsaure 

 aus P,0 5 und Wasser sogar 34600 cal. 



!) Allen und Clement, Ztschr. f. anorg. Ch. 

 68, 317 (1910). 



2 ) Liiwenstein, Ztschr. f. anorg. Ch. 63, 69 



(1909). 



