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die Kuii/eniraliun 1st. SrhlieBlich deutet die j 

 ('in-ill tier Schmelzkurven dcr Hydrate ;uii' 

 Hydratalion in dcr i'liissigen Phase. Es 

 mil Lite namlirh, wenn cine Hydratation in 

 der Srlmiel/e nicht slattl'indet, das Tempc- 

 ratiirinaxiiiniiii cine nnstetiire Spitze bilden. 

 Andererseits, falls die I'liissige Phase voll- 

 stjindig hydratisiert isl, miiBte das Tempe- 

 ratiiniiaxiiiiiini ganz t'lach sein. Meist ist es 

 ein ausgesprorhenes aher kontinuierliches 

 Maximum, was auf partielle Hydratation in 

 dcr Lrisung dent el. 



Ks lindet nnn bekanntlich in vielen Fallen 

 bei dcr Aui'losung ein Zcrfall des Salzes in 

 seine lonen statt. Ein Teil der beschriebenen 

 Methoden hat zu der Ueberzeugung get'iihrt, 

 daB anch die so entstehenden lonen zum 

 groBen Teil liydratisiert sind. Dieses Resultat 

 konnte auch anf andere Weise verschiedent- 

 lich bestatigt werden. 



Vor alien Dingen war es die Natur der 

 iniieren Reibung von Salzlosungen und die 

 lonenbewegliehkeit, die einen SchluB in dieser 

 Richtung rechtfertigte. Aus der Leitfahig- 

 keit der Alkalisalze ergibt sich beispiels- 

 weise, daB die Beweglichkeit des Lithium- 

 inns am geringsten ist und fiir die anderen 

 Alkaliionen mit znnehmendem Gewicht zu- 

 nimmt, wahrend das entgegengesetzte Ver- 

 halten zu erwarten ware, wenn sich die reinen 

 lonen bewegten. Dies Verhalten findet aber 

 eine Erklarung in der Annahme, daB das 

 Lithiumion an die gro'Bte Wassermasse 

 gekettet sei. Diese Annahme ist nnn auf ' 

 anderem Wege bestatigt worden. Es lieB : 

 sich namlich das Verhaltnis der an je einem 

 Anion bezw. Ration gebundenen Wasser- 

 mengen quantitativ bestimmen. Zu diesem 

 Zweck elektrolysierte man die verschiedenen 

 Salze unter Zusatz von indifferenten Stoffen 

 wie Resorzin, Mannit u. a. Wenn nun das 

 Anion Wasser mit sich fiihrt, so muB die 

 Konzentration dieses indifferenten Stoffes 

 an der Anode abnehmen, da ja mit dem 

 Anion Wasser zugefiihrt wird, und an der 

 Katode entsprechend wachsen. Fiihrt das 

 Ration Wasser mit, so wird das entgegen- 

 gesetzte der Fall sein. Praktisch sind beide 

 hydratisiert, aber in verschieden starkem 

 MaBe, so daB dennoch eine Ronzentrations- 

 anderung erfolgt. Mit abnehmendem Atom- 

 gewicht ergab sich tatsachlich die erwartete 

 Zunahme der Hydratation in der Alkali- 

 reihe, so daB das Lithiumion etwa doppelt 

 so viel Wasser haben durfte als das Natrium- 

 ion, und etwa dreimal so viel als das Kalium- 

 ion. l)ie absolute an ein einzelnes Ion 

 gebundene Wassermenge konnte bisher nicht 

 mit Sicherheit crmittelt werden, doch deutet 

 alles daranf hin, daB dieselbe recht erheblich 

 sein durfte. SclilieBlich sei noch darauf hin- 

 gewiesen, daB auch die oben auseinander- 

 gesetzte Konstitutionstheorie der Hydrate; 



von \Vcrner eine Hydratation der lonen zur 

 Voraussetzung hat. 



Literatur. Zu i mid 2. Vgl. Itammer, 

 Jliiinlb. </. anorcj. Ch. i, 425. - Ostirald, 

 Grundl. d. anorg. Chemie. 2. Aufl., 144. 

 Werner, Neuerc Anschauungen auf dem Ge- 

 biete der UHorrj. Ch. -Braunschicefg 1905. 

 Derselbe, Ztschr. f. anorg. Ch. 3, 267 (1903). 

 Zu 3 und 4. vnn't Hoff, Vorlesungen. 



1, S. 51ff. - - Findlay, Die Phuaenlehre. S. 83 ff. 

 - Tammann, Kris tall is ieren und Schmelzen. 



S. 250 ff. Marc, Vorlesungen iiber die chem. 

 Glcichgewicktslehre. S. 118ff. 



Zu 5. Brawns, Chemische Mineralogic. 

 394 ff. 



Zu 6. Rinne, N. Jahrb. f. Min. 1887, 



2, S. 17, 1897, i, S. 41. Tammann, 

 Wied. Ann. 1897, 63, 16. - - Verselbe, Ztschr. 



phys. Ch. 1S9S, 27, S~'3. Findlay, Di<- 

 Phasenlehre. S. 110. - - Bodlander, N. Jahrb. 

 f. Min. Beit. 12, 52 (1899). 



Zu 7- Jahn, Grundsatze der Thermo- 

 chemie. X. 45 ff. Thomsen, tiystemat. Durch- 

 fiihrung thcrmochemischer Untersuchungen. S. 24ff. 

 E. Baur, Ahrens Sammlg. Chem. u. 

 Chem.-Techn. Vortrcige. 8, 466. - - Wasliburn, 

 Jahrb. der Eadioaktivitat u. Elektronik. 5, 493 

 (1908) und 6, 69 (1909). 



It. Marc. 



Hydrolyse. 



1. Begriff. 2. Hydrolyse der Kohlehydrate : 



a) Allgemeines. b) Inversionsgeschwindigkeit. 

 3. Hydrolyse der Ester: a) Allgemeines. b) Ver- 

 seifungsgeschwindigkeit. 4. Hydrolyse des 

 Eiweiles. 5. Hydrolyse der Salze: a) Allgemeines. 



b) Grad der Hydrolyse. 



1. Begriff. Der Begriff Hydrolyse 

 umfafit alle diejenigen chemischen Umsetzun- 

 gen, welche mit einer Aufnahme von Wasser 

 verbunden sind. Hire Zahl ist sehr groB. 

 Es sollen deshalb im folgenden nur die 

 wichtigsten abgehandelt werden, namlich die 

 Hydrolyse der Kohlehydrate, der Ester, 

 des EiweiBes und der Salze. Vgl. dazu auch 

 die entsprechenden Spezialartikel, sowie 

 die Artikel ,,Chemische Rinetik", 

 ,, lonen" u. a. 



2. Hydrolyse der Kohlehydrate. 2a) All- 

 gemeines. Als Kohlehydrate faBt man eine 

 Reihe von Stoffen meist pflanzlichen Ur- 

 sprungs zusammen, in denen das Verhaltnis 

 von Wasserstoff zu Sauerstoff dasselbe ist 

 wie im Wasser. Die meisten in der Natur 

 vorkommenden Kohlehydrate enthalten im 

 Molekiil 6 Kohlenstoffatome oder ein ganzes 

 Vielfaches davon. Nach ihrer Molekular- 

 groBe teilt man sie ein in Mono-, Di-, Tri- 

 iind Polysaccharide. Die Monosaccharide 

 mit 6 Rohlenstoffatomen haben die allgemeine 

 Formel C 6 H 12 6 . Durch Vereinigung 



