

llydrnly-r 



Bedingungen in hohein ^laBe vim der Tempe- 

 ratur und von der Anwesenheit gewisser 

 andererStoiTe abhiingig. Rohr/ucker wird zwar 

 auoh in reiner \v;isscriuci Liisung, besonders 

 bei Temperaturen iiber 100". hydrolysiert, 

 niit mel.ib;irrr Geschwindigkeit abcr um- 

 bel Gegenwart von Sauren oder Enzymen, 

 die weder Hirer Menge nach, noeh sonst 

 irgendwie verandert werden. I >erartige 

 Wirkungen be/eiclinet man als katalytische, 

 die Erscheimmg selbst als Katalyse. Die 

 Geschwindigkeit der Zuckerinversion ist 

 bei verdiinnten Losungen unter sonst gleichen 

 Bedingungen der Konzentration des Kataly- 

 sators'proportional, mit der Natur desselben 

 variiert sie aber auBerordentlich. Mineral- 

 siuiren wirken bei gleicher Konzentration 

 rt\va deic-1) stark, die Fettsanren dagegen 

 viel schwacher and trotz gleicher Konzen- 

 tration sehr verschieden. Diese Tatsachen 

 t'in den ihre einfache Erklarnng dadnreh, 

 daB nicht die Sauren als solche das kata- 

 lytisch wirksame sind, sondern die alien 

 Sauren gemeinsamen Wasserstoffionen. Ver- 

 suche haben denn auch ergeben, daB die 

 Inversionsgeschwindigkeit des Rohrzuckers 

 tatsachlicli der Konzentration der anwesen- 

 den Wasserstoffionen proportional ist, wie 

 i'olgende Tabelle (nach Arrhenius) zeigt. Sie 

 gilt ftir 25 und eine Konzentration der Saure 

 von 0,1 normal und enthalt die beobachteten 

 und die aus der Konzentration der Wasser- 

 stoffionen berechneten Inversionsgeschwindig 

 keiten. 



Saure 



HC1 



HBr 



Ameisensaure 



Essigsaure 



Propionsiiure 



Jiuttersiiure 



Inversionsgeschwindigkeit 

 beob. berechn. 



3,34 



0,0430 

 0,0341 

 0,0362 



3,50 



, I 34 

 0,0409 



0,0325 

 0,0355 



Umgekehrt kann man natiirlich auch 

 aus der Geschwindigkeit, mit welcher eine 

 Saure Rohrzucker invertiert, auf ihre Starke, 

 also auf ihren Dissoziationsgrad, schlieBen. 

 Die Anwesenheit von Neutralsalzen i^ibt 

 allerdinss /u oini^en Stdrungen AnlaB. 



3. Hydrolyse der Ester. 3a) All- 

 gemeines. Die Ester lassen sich mit den 

 Sal/en in Parallelc stillcn. wcnn man die 

 Basen mit den Alkidiulcn vcmlcichl. Ebenso 

 wie aus Siiure und Base nuirr Aiistritt von 



Weise auffassen, entweder als Derivate der 

 Sauren, deren durch Metalle ersetzbarer 

 Wasserstoff durch Kohlenwasserstoffreste 

 vertreten ist, oder als Derivate der Alkohole, 

 in denen der Alkoholwasserstoff durch Saure- 

 reste ersetzt ist. Es gibt Ester von Mineral- 

 sauren und von organischen Sauren. Die 

 letzteren sind die wichtigsten. Zu ihnen 

 gehoren auch die natiirlichen Fette, fetten 

 Oele, Wachs und Walrat. Wahrend die 

 letzten beiden Ester aus Fettsauren und ver- 

 schiedenen hochmolekularen, meist ein- 

 wertigen Alkoholen sind, leiten sich die 

 natiirlichen Fette und fetten Oele ganz 

 allgemein von einem und demselben drei- 

 wertigen Alkohol, dem Glyzerin, ab, und 

 zwar sind seine sjimtlichen drei Alkohol- 

 wasserstoff atome durch die Reste hoch- 

 molekularer Fettsauren ersetzt: 



CH 2 . . (CO . R) 

 CH . . (CO . R) 



CH 2 . . (CO . R) 

 Fett 



CH 2 . OH 

 CH .OH 



CH 2 . OH 



Glycerin. 



Am Auf ban sind hauptsachlich die beiden 

 gesattigten Fettsauren Stearin- (C 18 H 36 2 ) 

 und Palmitinsaure (Ci 6 H 32 2 ), sowie die 

 ungesattigte Oelsaure (C 18 H ?4 2 ) beteiligt. 

 Der Oelsaureester, meist Triolein genannt, 

 ist bei gewohnlicher Temperatur fliissig, 

 der Stearin- und der Palmitinester (Tri- 

 stearin bezw. Tripalmitin) sind dagegen fest. 

 Alle natiirlichen Fette sind Gemische aller 

 drei Ester. Je nachdem, ob der Oelsaure- 

 ester vorwiegt oder nicht, sind sie fliissig 

 oder fest. Zum Teil enthalten sie auch 

 gemischte Ester, wie Oleodistearin 



/O.CO.C 17 H 35 



C 3 H 5 ^O.CO.C 17 H 35 



X O.CO.C 17 H 33 



Allen Estern gemeinsam ist die Eigen- 

 schaft, durch Hydrolyse zu zerfallen in Saure 

 und Alkohol, woraus sie unter Abspaltung 

 von Wasser erhalten werden konnen, z. B.: 



CH 3 .COOC 2 H 5 + H 2 == CH 3 COOH + 

 HO.C 2 H 5 . 



Die Hydrolyse erfolgt bei den Estern mit 

 niedrigem Molekulargewicht teilweise, wenn 

 auch langsam, schon durch die Einwirkung 

 des Wassers allein. Sie wird wesentlich 

 beschleunigt durch den Zusatz kleiner Mengen 



