Hydrolyse 



starker Sauren und noch mehr durch Basen. 

 Die Hydrolyse der Fette wird ferner auch 

 noch durch die Lipase bewirkt, unter welcheni 

 Namen manbestimmte, iin Tier- und Pflanzen- 

 reich weit verbreitete Fermente zusammen- 



fafit. 



Die hydrolytische Spaltung der Fette 

 in Fettsauren und Glycerin wird technisch 

 in groBtem MaBstabe ausgefuhrt. Bei dem 

 seit alters her angewandten Verfahren er- 

 hitzt man die Fette mit wasseriger Natron - 

 oder Kalilauge und erhalt neben freiem 

 Glycerin die Alkalisalze der Fettsauren, 

 z. B.: 



C 3 H3(O.CO.C 15 H 3l )3+3NaOH = 



Tripalmitin 



3C 15 H 31 COONa + C 3 H 5 (OH) 3 

 Palmitins . Natrium Glycerin. 



Diese Alkalisalze stellen die gewohnlichen 

 Seifen dar, und deshalb bezeichnet man den 

 Vorgang der hydrolytischen Spaltung nicht 

 nur der Fette, sondern allgernein der Ester, 

 als Verseifung. Viell'ach wird der Aus- 

 druck Verseifung" auch auf alle moglichen 

 anderen hydrolytischen Prozesse angewendet. 

 Die Verseifung der Fette durch wasserige 

 Alkalien verlauft verhaltnismaBig langsam 

 und nicht ganz quantitativ. Der Grund dafiir 

 liegt in der Unloslichkeit der Fette in Wasser. 

 Benutzt man ein Medium, am besten Alko- 

 hol, in welchem sich sowohl das zu ver- 

 seifende Fett, als auch das Verseifungsmittel 

 (Alkalihydroxyd) lost, so geht die Hydro- 

 lyse viel glatter vonstatten. Deshalb fiihrt 

 man die Verseifung von Fetten im Labora- 

 torium seit langem in alkoholischer Losung 

 aus, besonders auch, wenn es sich urn die 

 Analyse der Fette handelt. Man kocht 

 dann eine gewogene Menge Fett in alko- 

 holischer Losung mit uberschiissiger Alkali- 

 lauge bekannten Gehalts bis die Verseifung 

 vollstanclig ist und titriert den UeberschuB 

 des Alkalis zuruck (Verseifungszahl). 



Ebenso wie durch Alkalien kann man die 

 Verseifung der Fette auch durch Bleioxyd 

 bewirken. Man erhalt dann naturlich statt 

 der Alkalisalze die Bleisalze der Fettsauren, 

 die in Wasser unloslich sind und als Blei- 

 pflaster in der Pharmazie Verwendung 

 linden. 



Da die Technik beide hydrolytischen 

 Spaltprodukte der Fette, Fettsauren und 

 Glycerin, in moglichster Reinheit braucht, 

 hat man versucht, das alte nnvollkommene 

 Verfahren der Verseifung mittels wasseriger 

 Alkalien zu verbessern. Am vorteilhaftesten 

 ware es offenbar, wenn die Hydrolyse sich 

 mit Wasser allein durchfiihren lieBe, denn 

 dann wurde man sowohl das Glycerin als 

 auch die Fettsauren gleich ganz rein er- 

 halt en. 



C 3 H 3 (O.CO.C 17 H 35 ) 3 +3H 2 = 

 Tristearin 



3C 17 H 35 .COOH+C 3 H 5 (OH) 3 

 Stearinsaure Glycerin. 



Das gelingt zwar, wenn man in Druck- 

 kesseln Wasserdampf von 200, was cinem 

 Druck von 15 Atmospharen cntspricht, ein- 

 wirken laBt, beide Spaltungsprodukte er- 

 leiden aber bei der hohen Temperatur schon 

 geringe Zersetzung, so daB das Verfahren in 

 dieser Form technisch nicht brauchbar ist. 

 Es hat sich aber gezeigt, daB man mit einer 

 Temperatur von 170 bis 180 und 8 bis 10 At- 

 mospharen Druck auskommt, wenn man dem 

 Wasser eine kleine Menge einer Base, wie 

 Kalk, Magnesia oder Zinkoxyd zusetzt. Das 

 eigentlich verseifende Agens ist auch hier 

 das Wasser, die Base wirkt mehr katalytisch, 

 denn ein kleiner Bruchteil der theoretisch 

 erforderlichen Menge ist ausreichend. 



Die Verseifung der Fette kann auch durch 

 konzentrierte Schwefelsaure bei Tempe- 

 raturen von etwa 110 bewirkt werden. Die 

 Schwefelsaureester des Glycerins, z. B. 



^(OH) 2 



X O.S0 2 .OH' 



die zunachst entstehen, werden durch Wasser 

 wieder in Glycerin und Schwefelsaure zer- 

 legt, so daB die Wirkung der Schwefelsaure 

 hier auch eine mehr katalytische ist. 



Seit etwa einem Jahrzehnt hat man auch 

 die fettspaltenden Enzyme, die Lipasen, zur 

 technischen Verseifung der Fette nutzbar 

 gemacht. Derartige Enzyme sind in Pflanzen- 

 samen, besonders reichlich in dem Rizinus- 

 samen enthalten, der auch, zumal in ent- 

 olteni Zustande, sehr billig zu beschaffen 

 ist. Man kann entweder den Rizinussamen 

 direkt verwenden, oder, was heute meist 

 geschieht, erst seinen Fermentgehalt durch 

 geeignete Behandlung anreichern. Die Hydro- 

 lyse der Fette durch diese Enzyme geht bei 

 Temperaturen zwischen 10 und 40 vor sich, 

 besonders lebhaft, wenn eine geringe Menge 

 Saure vorhanden ist. 



Eine Verseifung der Fette zu Glycerin 

 und Fettsauren tritt auch bei der Verdauung 



im Darin ein. 



3b)Verseifungsgesehwindigkeit. Die 



Geschwindigkeit der Verseifung eines Esters 

 zu Saure und Alkohol ist schon friihzeitig 

 untersucht worden, und zwar besonders 

 an dem Beispiel der Verseifung von Aethyl- 

 acetat durch Natronlauge: 



CH 3 .COOC,ir, 

 Aethylacetat 



CH 8 COONa 

 Natriumaeetat 



+ NaOH 



Natriumhydroxyd 



C 2 H 5 OH 

 Alkohol 



