Indigogruppe 



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verbindungen. Dem freien Isatin kommt 

 wahrscheinlich die ,,Laktimformel" zu: 



CO 



C 6 H 4 



\ 



C.OH. 



N 

 Es entsteht aus o-Nitrophenylpropiolsaure 



C 6 H 4 (no 2 )C = C.COOH durch Kochen mit Al- 

 kali; intermedia! bildet sich hierbei durch 

 Umlagerung Isatogensaure 



CO 



C-C.COOH \ 



C 6 H 4 C.COOH 



4V 



NO S 



CO 



\ /I 



N-0 



Isatogensaure 



-> C 6 H 4 C.OH+C0 2 . 



\ S 



N 



Isatin ist noch weiter oxydierbar mit Chrom- 

 siiure zum Isatosaureanhydrid. Mit Ammo- 

 niak und primaren Aminen bilden sich .die 

 Imesatine. Isatin kondensiert sich mit Phenolen 

 und Kohlenwasserstoffen der Benzolreihe unter 

 Wasseraustritt ; mit Thiophen gibt es den blauen 

 Farbstoff Indophenin (Indopheninreaktion). 

 Mit PC1 5 bildet Isatin ein Chlorid 

 CO 



/ \ 

 C 6 H 4 C.C1. 



\ S 



N 



Wie Isatin so kann auch das Indoxyl (vgl. 

 friiher) in einer Pseudoforni reagieren: 



CO 



C 6 H 4 CH 2 . 



\ / 

 NH 



Dies Pseudoindoxyl kondensiert sich mit 

 Aldehyden und Ketonen unter Wasseraustritt 

 zu sogenannten Indogeniden. Das zweiwertige 

 Radikal: 



C 6 H 4 



C = 



wird In doge n genannt. Aus Pseudoindoxyl 

 und Pseudoisatin erhalt man das Indogenid 

 des letzteren, das Indirubin: 



CO C H 4 



/ \ / \ 

 C 6 H 4 C =C NH. 



NH CO 



Es ist ein dern Indigo isomerer, blauer Farbstoff, 

 der im natiirlichen Indigo sich vorfindet (vgl. 

 den Artikel ,,Farbstoffe"). Indigo selber kann 

 als ein Diindogen (Verkniipfung zweier Indo- 

 genradikale vgl. spater) aufgefafit werden. 

 Eine Reihe derartiger sogenannter indigoider 

 Farbstoffe ist namentlich durch die Arbeiten 



von P. Friedlander bekannt geworden. Im 

 allgemeinen entstehen sie durch Kondensation 

 von Isatin mit Verbindungen, die eine reaktions- 

 c iihige CH.,-Gruppe haben und enthalten alle die 

 jleiche chromophore Gruppe (vgl. den Artikel 

 ^Farbstoffe"). 



Indigoblau, Indigotin ist ein schon 

 m Altertum bekannter und geschatzter Farb- 

 stoff (Indicum). Er verbreitete sich jedoch 

 erst im Anfang des 16. Jalirhunderts nach 

 Auffindung des Seeweges nach Ostindien in 

 Europa. Indigo kommt als Glukosid in ver- 

 schiedenen Indigoferaarten namentlich 

 in Indien vor; geringe Mengen enthalt der 

 Waid (Europa). Zur Gewinnung des Farb- 

 stoffes werden diese Pflanzen mit Wasser 

 iibergossen, durch Garung wird das Gluko- 

 icl gespalten in Glukose und Indoxyl; letzteres 

 geht mit in Lb'sung und durch den Luft- 

 sauerstoff wird aus der gelben Fliissigkeit der 

 Indigo abgeschieden, der noch einer ein- 

 gehenclen Reinigung unterworfen werden muB. 

 Die besten natiirlichen Sorten enthalten 10 

 bis 80% Indigo; auBerdem Indigoleim, 

 Indigobraun- und rot, Substanzen von 

 unbekannter Struktur. Die Konstitu- 

 tionserforschung des Indigos hat nun 

 einige Jahrzehnte in Anspruch genommen. 

 Zur Zeit der Alchymisten gait der Indigo 

 als ein Metall oder Mineral. 1841 gelang es 

 Erdmann und Laurent gleichzeitig Indigo 

 mit Salpetersaure zu Isatin zu oxydieren. 

 1880 bis 1883 koimte A. v. Baeyer end- 

 giiltige Konstitutionsbeweise und Dar- 

 stellungsmethoden (o-Nitrobenzaldehyd und 

 Aceton) geben. Fiir die technische Herstel- 

 lung im groBen MaBstabe ist die Synthese 

 von Heumann 1890 von Wichtigkeit ge- 

 worden (aus Phenylglycin oder dessen Car- 

 bonsaure). Dank clieser Entwickelung ist 

 heiite der naturliche Indigo namentlich in 

 Deutschland fast ganz vom kiinstlichen 

 verdrangt worden, der iiberdies noch ,be- 

 deutend reiner ist als der Pflanzenindigo 

 (97 bis ca. 99,5%). 1912 hatte die deutsche 

 Indigoausfuhr einen Wert von ca. 40 Mill. M. 

 erreicht. 



Indigoblau 



CO 



CO 



< '<; 1 1 1 



C:C 



C 6 H 4 



\ 



NH 



NH 



ist ein dunkelblaues Pulver, das sublimiert 

 kupferartig glanzende Prismen bildet; sein 

 Dampf ist violettrot. In den meisten Medien 

 ist er unloslich; ziemlich leicht in heiBem 

 Anilin, Terpentinol und geschmolzenem 

 Paraffin; schwerer in einer Mischung von 

 5 Raumtoilen Eisessig und 1 Raumteil 

 H 2 S0 4 konz. Von den zahlreichen Indigo- 

 synthesen seien nur einige der wichtigsten 

 hier angegeben: 



