

1. Reduktion von Isatin resp. Isatin- 

 chlorid. 



2. Oxydation von Indoyxl und Indoxyl- 

 saure. 



CH 3 

 /CHO I 



3. 2C 6 H 4 < + 2CO > 



X N0 2 | 



CH 3 

 <i-.Nitrobenzaldehyd Aceton 



/OH 

 ('It 

 2C 6 H 4 / X CH 2 .CO.CH 3 + Alkali 



X N0 2 

 o-Nitrophenylmilchsauremethylketon 



> Indigo -f Essigsaure -f- H 2 (v. Baey er). 



4. Die technisch wichtigsten Indigo- 

 synthesen sind, wie bereits erwahnt (Heu- 

 man n), die iiber das Phenylglycin (aus Anilin) 

 und iiber die Phenylglycincarbonsaure (aus 

 Naphtalin). Naheres tiber die Darstellung 

 vgl. in dem Artikel ,,Farbstoffe". 



Die Substitutionsprodukte des Indigos 

 sind sehr zahlreich. Halogen- namentlich 

 Bromindigotine spielen als Farbstoffe eine 

 Rolle (Tetrabromindigo: Cibablau); sie 

 konnen durch direkte Halogenisierung des Indi- 

 gos erhalten werden. P. Friedlander gelang es, 

 aus 12000 Purpurschnecken 1,4 g eines Farb- 

 stoffes zu isolieren, der mit einem Dibromindigo 

 identisch ist. Er ist der bereits von Plinius be- 

 schriebene kostbare Pur pur des Altertums. - 

 Nitroderivate (aus Nitroisatin) sind reduzierbar 

 zu den betreffenden Aminoverbindungen. - 

 Alkylindigotine entstehen analog dem In- 

 digo. - Napthylindigot ine 



CO CO 



/ \ / \ 

 CioHg C:C C 10 H 6 



\ / \ / 



NH NH 



bilden sich aus Naphtylaminen mit Chlor- 

 essigsaure und Kali. - Indi gosulfosauren: 

 Bei Behandlung des Indigos mit kalter konzen- 

 trierter H,S0 4 erhalt man erst eine griine 

 Losung; nach dem Envarmen die Monosulfo- 

 saure (Phonicinschwefel saure), deren Salze 

 purpurrpt gefarbt sind. Indigodisulfosaure 

 (Sachsischblaufarberei) erhalt man neben 

 der Trisulfosaure bei Anwendung rauchender 

 Schwefelsaure. Die Alkalisalze der Disulfosaure 

 kommen als teigformiges Indigcarmin in den 

 Handel. - - Durch nicht zu weit gehende Oxy- 

 dation des Indigos entsteht Dehydroindigo. 



CO CO 



C 6 H 4 



C-C 



C 6 H 4 . 



N 



Von besonderer Bedeutung ist das Hy- 

 droindigotin oder IndigweiB. Da wie 

 erwahnt Indigo schwer loslich ist, muB er 

 fiir die Fiirberei in eine losliche Form uber- 

 get'iihrt werden. Dies geschieht durch die 

 ,,Verkupung" des Indigos (vgl. den Artikel 



,, Farbstoffe") mit Hilfe von Reduktions- 

 mitteln wie Ferrosulfat, Zinkstaub und Alkali 

 oderKalk, Hydrosulfit u. a. Das hierbei sich 

 bildende IndigweiB, kann als ein Diindoxyl 

 aufgefaBt werden: 



C.OH C.OH 



C 6 H 4 C- C 

 \ / \ 

 NH NH 



CH 



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es ist in reineni Znstande weiB, in Alkalien, 

 Alkohol und Aether loslich und oxydiert 

 sich an der Lnft leicht wieder zu Indigoblau. 

 Nach neueren Untersuchnngen von A. Binz 

 beruht die Kiipenbildung nicht anf An- 

 lagerung von Wasserstoff, sondern auf Ent- 

 ziehung von Sauerstoff. 



Ein Isomeres des Indigos, das Isoindigotin, 

 ist aus Oxindol und Isatin hergestellt worden. 

 Granatrote Nadeln: 



C 6 H4 C 6 H 4 



/ / \ 



NH C:C NH. 



\ / \ / 



CO CO 



2. Cumaron. Der Stammkorper dieser 

 Gruppe ist ein Benzofurfuran 





CH(ct) 







Sdp. 171/2. Es findet sich mit mehreren 

 Homologen im Steinkohlenteer. Die Cu- 

 marone verdanken ihren Namen der Bil- 

 dung aus a-Bromcumarinen : 



CH = C.Br 



C 6 H 4 

 \ 







Alkali 



CO 

 CH 



C 6 H 4 C.COOH: 



\ / 

 



a-Cumarilsaure ; diese geht durch Kohlen- 

 saureabspaltimg in Cumaron iiber. Ferner 

 entsteht es aus o-Oxychlorstyrol uiid Kali 

 (vgl. die analoge Indolbildung). Sauerstoff- 

 haltige Orthoderivate der Phenoxyessig- 

 saure bilden leicht Cumarone. 



-Cumarilsaureester erhalt man durch 

 Einwirkung von Natriumphenolaten auf Chlor- 

 acetessigester; ein a-Benzoylcumaron aus 

 Salicylaldehyd und Bromacetpphenon bei Gegen- 

 wart von Kali. Von den iibrigen Abkommlingen 

 des Cumaron sei neben einer Anzahl Halogen-, 

 Alkyl- und Arylderivaten das Reduktionsprodukt 

 der Cumaron besonders erwahnt, das Dihydro- 

 cumaron oder Cumaran: 



